釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法
【專利摘要】本發明的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，包括以下步驟：（1）將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min,溫度25℃-35℃；（2）陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60℃-75℃；（3）同時，將部分氫化二異丁基鋁不經陳化直接從預混釜的中下部加入，與步驟（2）中的物料一起進入聚合釜聚合反應生產聚丁二烯橡膠。本發明的有益效果是，反應穩定、活性穩定、溫度穩定、有利于門尼控制，聚丁二烯橡膠產品質量穩定。
【專利說明】釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于橡膠生產領域，涉及一種釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法。
【背景技術】
[0002]現有方法制備釹系聚丁二烯橡膠的過程中，催化劑采用三元陳化催化劑一次性全部加入反應，反應溫度波動大，門尼高，反應效果不理想。

【發明內容】

[0003]本發明為了彌補現有技術的不足，提供了一種反應穩定、活性穩定、有利于門尼控制的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法。
[0004]本發明是通過如下技術方案實現的:
本發明的釹系聚丁二烯橡 膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:包括以下步
驟:
(1)將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min，溫度25°C -35°C ；
(2)陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C -75°C ;丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷；
(3)同時，將部分氫化二異丁基鋁不經陳化直接從預混釜的中下部加入，與步驟(2)中的物料一起進入聚合釜聚合反應生產聚丁二烯橡膠。
[0005]優化方案為，三元陳化中氫化二異丁基鋁與單加的氫化二異丁基鋁的重量比例為7:1-2:1。
[0006]單加氫化二異丁基鋁與新葵酸釹的比例HAL/Nd ( mol/mol)控制在2_5之間進行調整。
[0007]倍半乙基氯化鋁、總的氫化二異丁基鋁、新葵酸釹的比例(mol/mol/mol)為
1.6-2.1:9-15:1。
[0008]丁二烯與溶劑油的體積比為1:5 — 5.5。
[0009]新癸酸釹與丁二烯的比(mol/mol)為(6±0.5) X10_5:1。
[0010]反應路線:將氫化二異丁基鋁分兩部分加入聚合系統，> 2/3量的氫化二異丁基鋁與倍半乙基氯化鋁(倍半鋁)首先進行陳化反應l_3min，反應完進的陳化液再和新癸酸釹進行陳化反應，總陳化時間25-35min，陳化反應完成后進入預混釜；另外有< 1/3量的氫化二異丁基鋁直接進入預混釜進行聚合反應。
[0011]本發明的有益效果是，反應穩定、活性穩定、溫度穩定、有利于門尼控制，聚丁二烯橡膠產品質量穩定。【專利附圖】

【附圖說明】
[0012]圖1為現有技術的物料進料流程示意圖。圖2為本發明的物料進料流程示意圖。【具體實施方式】
[0013]附圖為本發明的一種具體實施例。
[0014]實施例1 (老方法):
采用三元陳化方式，用一定配比將倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹等等三種催化劑依次按一定配方混合后陳化25-35分鐘，陳化溫度25°C _35°C，然后送入到聚合釜內進行反應，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C -75°C，其余聚合釜溫度為60-90°C。此時，氫化二異丁基鋁與新癸酸釹配方:HAL/Nd ( mol/mol )15，經過化驗，門尼為58，并且反映溫度波動較大60°C _80°C，效果不理想。
[0015]實施例2(新方法):
(1)將倍半乙基氯化鋁(簡稱倍半鋁)、氫化二異丁基鋁(簡稱氫化鋁)、新葵酸釹組成的混合催化劑按一定的比例混合通過靜態混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min，溫度250C _35°C; (2)陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C _75°C，其余聚合釜溫度為60_90°C ；丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷；(3)同時，將部分氫化二異丁基鋁(簡稱單加鋁)不經陳化直接從預混釜的中下部加入，與步驟(2)中的物料一起進入聚合釜聚合反應生產聚丁二烯橡膠，取樣化驗判斷反應是否結束。
[0016]陳化過的氫化二異丁基鋁(簡稱陳化鋁)與單加氫化二異丁基鋁(簡稱單加鋁)比例為 7:1-2:1。
[0017]所有催化劑總體配方不超過20，三種催化劑比例范圍如下:_
【權利要求】
1.一種釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將混合催化劑即倍半乙基氯化鋁、氫化二異丁基鋁、新葵酸釹按一定的比例混合通過靜態混合器進行三元陳化，陳化時間25-35min，溫度25°C -35°C ； (2)陳化后的混合催化劑與丁油一起進入預混釜緩沖后進入聚合釜參與聚合反應，聚合釜壓力0.35-0.45MPa,首個聚合釜溫度60°C -75°C ;丁油包括丁二烯和溶劑油，溶劑油為正己烷； (3)同時，將部分氫化二異丁基鋁不經陳化直接從預混釜的中下部加入，與步驟(2)中的物料一起進入聚合釜聚合反應生產聚丁二烯橡膠。
2.根據權利要求1所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:三元陳化中氫化二異丁基鋁與單加的氫化二異丁基鋁的重量比例為7:1-2:1。
3.根據權利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:單加氫化二異丁基鋁與新葵酸釹的比例HAL/Nd ( mol/mol)控制在2_5之間進行調難iF.0
4.根據權利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:倍半乙基氯化鋁、總的氫化二異丁基鋁、新葵酸釹的比例(mol/mol/mol)為1.6-2.1:9-15:1。
5.根據權利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:丁二烯與溶劑油的體積比為1:5— 5.5。
6.根據權利要求1或2所述的釹系聚丁二烯橡膠聚合過程中催化劑進料方法，其特征在于:新癸酸釹與丁二烯的比(mol/mol)為(6±0.5) X10_5:l。
【文檔編號】C08F2/00GK103951776SQ201410147143
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年4月14日 優先權日:2014年4月14日
【發明者】王勝偉, 朱建民, 賀衛偉, 劉玉生, 王守勇 申請人:山東玉皇化工有限公司