固化性組合物的制作方法
【專利摘要】本發明是提供透濕性液狀涂膜防水材料,其可保護建筑物免于雨水或空氣中的濕度,可排放聚集在建筑物基材上的濕氣,并且可容易地施涂。本發明為固化性組合物,包括:(A)具有通過形成硅氧烷鍵合可交聯的含硅基團的聚氧化烯聚合物;(B)主鏈包含5wt%或更多的氧化丙烯衍生的重復單元和在其末端具有一個或多個基團的聚氧化烯增塑劑,該基團選自-OH基、由下式表示的基團:-OR9(其中R9為取代的或未取代的C1-20烴基)以及由下式表示的基團:-NR102(其中R10各自獨立地為氫原子或取代的或未取代的C1-20烴基)。
【專利說明】固化性組合物
[0001] 本申請是基于申請號為201080046891. 4、申請日為2010年10月18日、發明名稱 為固化性組合物的原始中國專利申請的分案申請。
【技術領域】
[0002] 本發明涉及固化性組合物,其包含聚氧化烯聚合物,該聚合物具有與硅原子鍵合 的羥基或可水解基團并且具有可通過形成硅氧烷鍵(以下也稱為"反應性的硅基團")而交 聯的含硅基團。本發明進一步涉及透濕性液狀涂膜的防水材料,其包括固化性組合物,該組 合物包含具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物。
[0003] 發明背景
[0004] 傳統地,采用將防水片材施加在外墻基材或開口如窗、門等的周圍的方法來保護 建筑物免于雨水或空氣中的濕氣。
[0005] 常見的防水片材兼備防水性和防濕氣性。因此,不可能通過片材排出已經聚集在 基材上的濕氣。這成為關注的問題,因為聚集的濕氣能使木材材料或鋼框架腐蝕,其可加速 建筑物的老化。聚集的濕氣也可加速霉菌或霉的生長,其可引起室內空氣質量問題。結果 可損害居民的健康。
[0006]為了克服這些問題,已發展了兼具防水性和透濕性的防水片材。這類可透濕的防 水片材的一個典型實例是閃蒸(flash-spun)型非織造物。例如專利文獻1公開了閃蒸型 非織造物。專利文獻2公開了用于生產閃蒸型非織造物的方法。由此獲得的非織造物具有 合適的孔隙大小。它阻擋水但允許空氣和水汽通過。已知的非織造物的實例是通過熱壓縮 三維網狀的高密度聚乙烯纖維獲得的Tyvek(商標;由杜邦生產)。這類透濕的防水片材可 防止外部水滲透入片材,而是排出聚集的濕氣如水汽;由此將解決以上問題。
[0007] 然而,開口如窗或門不平,難以僅用防水片材形成防水層,因此開口通常是用其上 設有壓敏粘合劑層的防水膠帶完成的。在該情況下,由于壓敏粘合劑層用橡膠或浙青材料 制成,整個膠帶的透濕性減少,并且可發生如常見的防水片材的相同問題。
[0008] 在外墻基材上層壓可透濕的防水片材時,兩個可透濕的防水片材的重疊部分通常 用釘或壓敏粘合帶固定。結果經過一段長時間濕氣可從釘眼或壓敏粘合帶的縫隙滲透。 [0009]為了克服關于開口周圍或在外墻基材上防水的問題,已經開發了具有透濕性的施 涂液體的防水材料(參見專利文獻3)。在該情況下,防水材料層是連續地形成的。因此,由 其上形成壓敏粘合劑的防水膠帶形成的縫隙數或釘顯著地減少。這解決了建筑物老化和損 害健康的問題,以及由于內部空氣的滲漏減少而達到節能。
[0010] 然而,用于專利文獻3等公開的施涂液體的防水材料的組合物包含膠乳聚合物 (水乳液)。如果在低溫或高濕度條件中涂敷時,這類組合物需要長時間來形成連續層。因 此,難以在冬天施涂該組合物。此外,由于膠乳聚合物涂料缺乏彈性,不能抵抗長時期的基 材應變。因此裂紋、破裂等可能發生在涂層中或涂層上,并且防水性質可能劣化。
[0011] 另一方面,已知在分子中包含至少一個反應性的硅基團的有機聚合物可產生橡膠 狀的固化物。通過在空氣中在濕氣存在下,反應性的硅基團水解形成硅氧烷鍵,這類有機聚 合物即使在室溫下可交聯。
[0012] 專利文獻4等公開了包含反應性的硅基團的有機聚合物,在這些包含反應性的硅 基團的有機聚合物之中主鏈為聚氧化烯聚合物。這類聚合物已經以工業化規模生產,并且 廣泛地用作密封材料、粘合劑等。
[0013] 具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物具有相對低的粘度。因此,可設計無溶劑 的或包含少量溶劑并且具有足夠的加工性的非水性液狀涂膜的防水材料。此外,具有反應 性的硅基團的聚氧化烯聚合物甚至也可在低溫實際上固化。因此它可在冬季使用。此外, 具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物產生具有有利的彈性的橡膠狀的固化物。因此,期 望這類橡膠狀的固化物具有足夠的抵抗來自基材的應變性。
[0014] 然而,由包含該聚合物的已知的固化性組合物制成的液狀涂膜的防水材料顯示出 不足的透濕性,盡管該材料提供幾乎相當于防水片材的防水性。因此,至今前述的問題沒有 得到完全解決。本發明具有改進液狀涂膜的防水材料的透濕性同時保持防水性的目的。
[0015] 順便說及,聚氧化烯增塑劑對實現本發明的目的是有效的,并且一般的聚氧化烯 增塑劑已用于某些情況中。有一些對包含聚氧化烯增塑劑的固化性組合物的先前報導。專 利文獻5公開了包含聚氧化烯增塑劑的固化性組合物。專利文獻5中公開的固化性組合物 顯示出有利的粘度并且無沉淀-分離或沉降。專利文獻6公開了通過聚氧化烯增塑劑改進 醇酸涂料組合物在固化物表面上的涂布性能的技術。專利文獻7公開了通過聚氧化烯增塑 劑改進貯存穩定性的技術。
[0016][專利文獻]
[0017]專利文獻I:JP-B-42-19520(美國專利No. 3, 169, 899)
[0018]專利文獻 2 :JP-B-43-21112(美國專利No. 3, 532, 589)
[0019]專利文獻 3:US2007/0042196Al
[0020] 專利文獻 4JP-A-55-9669 (美國專利No. 4, 5〇7, 4的)
[0021] 專利文獻 5JP-B-60-008024
[0022] 專利文獻 6:JP-B_255〇l23 (美國專利No. 4, 9〇2, 575)
[0023]專利文獻 7JP-B-2835400 (美國專利No. 5, 051,463)
【發明內容】
[0024]-通過本發明將解決的問題
[0025] 本發明具有的目的是提供在水蒸汽透過性方面優異的固化性組合物以及包含固 化性組合物的施涂液體的防水材料,該組合物可在低溫下施涂,其中,幾乎沒有增塑劑轉移 到固化物的表面上,并且其中儲存前后的粘度變化小。
[0026]-解決問題的方式
[0027] 本發明人已進行了深入的研究來解決該問題,并且因此發現通過使用具有特定結 構的聚氧化烯增塑劑(B)或預定添加量的作為增塑劑的聚合物,待獲得的固化物的水蒸汽 透過性得到顯著地改進。因此,本發明人完成了本發明。
[0028] 即本發明的第一方面涉及固化性組合物包括:
[0029] (A)聚氧化烯聚合物,其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯的含硅基團;
[0030] (B)聚氧化烯增塑劑,其主鏈含有5wt%以上的氧化丙烯衍生的重復單元并且在 其末端具有一個或多個基團,該基團選自由-OH基、由式(7)表示的基團以及由式(8)表示 的基團組成的組:
[0031] -OR9 (7)
[0032](其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團),
[0033] -NR102 (8)
[0034](其中Rltl各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的C1^烴基團),
[0035] 所述固化性組合物為以下的(1)?(4)之一:
[0036](1)固化性組合物(I),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(BI),其在分子鏈末端不 具有-NH2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-OH基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且 具有100?4500的分子量,以及
[0037] 其中組分(A)和組分(BI)的總重量(W2)相對于固化性組合物的總重量(Wl)之 t匕(W2/W1)為 51 ?80wt%,
[0038](2)固化性組合物(II),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2),其在分子鏈末端不 具有-NH2基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分,聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時具 有-OH基和由式(7)表示的基團:
[0039] -OR9 (7)
[0040](其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團),
[0041](3)固化性組合物(III),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3),其在分子鏈末端 不具有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分,氧化乙烯-氧化 丙烯共聚物(b3)具有100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7) 表不的基團:
[0042] -OR9 (7)
[0043](其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團),
[0044] 以及
[0045] (4)固化性組合物(IV),其中組分(B)為增塑劑(B4),其含有聚氧化烯(b4)和聚 氧化烯(b5)作為必要成分,
[0046] 聚氧化烯(b4)具有300?10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有 由式⑶表示的基團:
[0047] -NR102 (8)
[0048](其中Rltl各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的CV2tl烴基團),增塑劑(B4)的 主鏈含有40wt%以上的氧化丙烯衍生的重復單元,以及
[0049] 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-OH基和/或由式(7)表示的基團:
[0050] -OR9 (7)
[0051] (其中R9為取代或未取代的CV2tl烴基團)。
[0052] 本發明希望涉及膜形式的固化物,其具有0. 005?0. 05英寸的厚度并且通過固化 該固化性組合物而獲得。
[0053] 該固化物希望具有根據ASTME96 (濕杯法)為0.4perm?英寸以上的透濕度。
[0054] 固化物更希望具有根據ASTME96 (濕杯法)為0?6perm?英寸以上的透濕度。
[0055] 固化物更希望具有根據ASTME96 (濕杯法)為0. 8perm?英寸以上的透濕度。
[0056] 本發明的一個希望的實施方案是通過使用該固化物的建筑物的透濕性液狀涂膜 防水方法。
[0057] 本發明的一個希望的實施方案是通過使用該固化物的建筑物外墻基材的的透濕 性液狀涂膜防水方法。
[0058] 本發明的一個希望的實施方案是通過使用該固化物的建筑物開口周圍的的透濕 性液狀涂膜防水方法。
[0059] 本發明的一個希望的實施方案是通過使用該固化物的建筑物頂板的的透濕性液 狀涂膜防水方法。
[0060] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于建筑物的透濕性液狀涂膜防水材料, 該防水材料包括固化物。
[0061] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材 料,該防水材料包括固化物。
[0062] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜 防水材料,該防水材料包括固化物。
[0063] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水 材料,該防水材料包括固化物。
[0064] 組分(A)聚氧化烯聚合物希望為聚氧化丙烯聚合物。
[0065] 聚氧化烯(b2)希望具有100?4500的分子量。
[0066] 聚氧化烯(b2)希望具有200?450的分子量。
[0067] 聚氧化烯(b2)的主鏈希望為聚氧化丙烯均聚物(b6)。
[0068] 組分(B2)的聚氧化烯增塑劑還包括氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3),其具有 100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-OH基和/或由下式表示的基團:
[0069] -OR9 (7)
[0070](其中R9如前述權利要求所限定)。
[0071] 組分(B2)的氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)在分子鏈末端同時具有-OH基和由 式(7)表示的基團:
[0072] -OR9 (7)
[0073](其中R9如前述權利要求所限定)。
[0074] 其中組分(B3)的氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)在分子鏈末端同時具有-OH基 和由式(7)表示的基團:
[0075] -OR9 (7)
[0076](其中R9如前述權利要求所限定)。
[0077] 組分(B3)聚氧化烯增塑劑希望還包括具有100?4500的分子量并且在所有分子 鏈末端具有OH基的聚氧化丙烯均聚物(b7)。
[0078] 組分(b4)的分子鏈末端希望為-NH2基。
[0079] 固化性組合物希望還包括以100重量份組分(A)計,3?10重量份由式(9)表示 的胺化合物(C):
[0080]NR113 (9)
[0081](其中Rn各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的C1^烴基。)
[0082] 胺化合物(C)希望為由式(10)表示的伯胺化合物:
[0083] R12NH2 (10)
[0084] (其中R12為取代或未取代的Cp2tl烴基)。
[0085] 固化性組合物希望以100重量份組分(A)計,還包括4?10重量份含氨基的硅烷 偶聯劑(D)。
[0086] 固化性組合物更希望具有根據ASTME96 (濕杯法)為0. 4perm?英寸以上的透濕 度。
[0087] 固化性組合物更希望具有根據ASTME96 (濕杯法)為0. 6perm?英寸以上的透濕 度。
[0088] 固化性組合物更希望具有根據ASTME96 (濕杯法)為0. 8perm?英寸以上的透濕 度。
[0089] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于建筑物的施透濕性液狀涂膜防水材 料,該防水材料包括固化性組合物。
[0090] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材 料,該防水材料包括固化性組合物。
[0091] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜 防水材料,該防水材料包括固化性組合物。
[0092] 本發明的一個希望的實施方案是用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水 材料,該防水材料包括固化性組合物。
[0093] 發明效果
[0094] 使用透濕性液狀涂膜防水材料有可能改進建筑物的能效和耐久性并且改進室內 空氣質量。
[0095] 發明詳述
[0096] 以下詳細描述本發明。
[0097] 包含在具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物中的反應性的硅基團為具有與硅 原子鍵合的羥基或可水解的基團的基團并且能夠通過硅烷醇縮合催化劑的加速反應形成 硅氧烷鍵而交聯的基團。反應性的硅基團可包括由式(1)表示的基團:
[0098] -SiR13-Ja (1)
[0099] (其中R1獨立地表示Cp2tl烷基、C6_2Q芳基、C7_2Q芳烷基或由(R')3Si〇-(各個取代 基R'獨立地為取代的或未取代的烴基)定義的三有機甲硅烷氧基;各個取代基X獨立地表 示羥基或可水解的基團;以及a表示1、2或3)。
[0100] 不特別限制可水解的基團,以及可包括任何傳統地已知的可水解的基團。特別地 實例包括氫原子、鹵素原子、烷氧基、酰氧基、ketoxymate、氨基、酰胺基、酸性酰胺基、氨基 氧基、疏基、鏈稀氧基等基團。其中,氫!原子、燒氧基、醜氧基、keoxymate、氣基、醜胺基、氣基 氧基、巰基和鏈烯氧基是所希望的,并且根據適度的水解性以及容易處理來看,烷氧基是特 別希望的。
[0101] 從固化性觀點考慮,一個硅原子可包含一到三個可水解的基團和羥基,以及可希 望包含兩個或三個基團。在兩個或更多個可水解的基團以及羥基與硅原子鍵合的情況下, 它們可以相同或不同。在硅原子上具有三個羥基和/或可水解的基團的反應性的硅基團是 希望的,因為當它們使用時,可實現高活性和良好的固化性,以及此外所形成的固化物在回 收、耐久性和抗蠕變性方面是優異的。另一方面,從實現良好貯存穩定性以及獲得的固化物 顯示高伸長率和高強度的觀點考慮,在硅原子上具有兩個羥基和/或可水解的基團的反應 性的硅基團是希望的。
[0102] 在上式(1)中提到的R1的特定的實例包括燒基如甲基和乙基;環燒基如環己基; 芳基如苯基;芳烷基如芐基;和由(R')3Si〇-(其中R'表示甲基、苯基等基團)定義的三有 機甲硅烷氧基。其中,甲基是特別希望的。
[0103] 反應性的娃基團的特定實例包括二甲氧基甲娃燒基、二乙氧基甲娃燒基、二異丙 氧基甲娃燒基、-甲氧基甲基甲娃燒基、-乙氧基甲基甲娃燒基和-異丙氧基甲基甲娃燒 基。三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基和二甲氧基甲基甲硅烷基是希望的,并且三甲氧 基甲硅烷基是特別希望的,因為可獲得高活性和良好的固化性。
[0104] 從貯存穩定性的觀點考慮,二甲氧基甲基甲硅烷基是特別希望的。三乙氧基甲硅 烷基和二乙氧基甲基甲硅烷基是特別希望的,因為通過水解反應性的硅基團產生的醇是乙 醇,因此它是更安全的。
[0105] 引入反應性的硅基團可通過傳統地已知方法進行。即可采用以下方法。
[0106] (A)具有不飽和基團的聚氧化烯聚合物是通過使在分子中具有官能團如羥基的聚 氧化烯聚合物與具有在官能團上的反應性的活性基團和不飽和基團的有機化合物反應而 獲得的。替代地,具有不飽和基團的聚氧化烯聚合物是通過與含不飽和基團的環氧化合物 共聚而獲得的。隨后,氫化硅烷化是通過使在獲得的反應產物上具有反應性的硅基團的氫 基硅烷反應進行的。
[0107] (B)具有巰基和反應性的硅基團的化合物與用方法(A)中相同的方式獲得的具有 不飽和基團的聚氧化烯聚合物反應。
[0108] (C)在分子中具有如羥基、環氧基和異氰酸基的官能團的聚氧化烯聚合物與具有 在官能團上的反應性的官能團和反應性的硅基團的化合物起反應。
[0109] 在以上例舉的方法中,描述為方法(A)的方法以及在方法(C)中使具有末端羥基 的聚合物與具有異氰酸基和反應性的硅基團的化合物反應是希望的,因為它們適于在相對 短的反應時間獲得高轉化率。通過方法(A)獲得的具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物 可產生比通過方法(C)獲得的那些聚氧化烯聚合物更低的粘度和更好的加工性,以及通過 方法(B)獲得的聚氧化烯聚合物由于巰基硅烷具有強惡臭,因此方法(A)是特別希望的。
[0110] 用于方法(A)的羥基硅烷化合物的特定實例包括鹵代硅烷如三氯硅烷、甲基二 氣娃燒、-甲基氣娃燒和苯基_氣娃燒;燒氧基娃燒如二甲氧基娃燒、二乙氧基甲娃燒、 甲基_乙氧基娃燒、甲基_甲氧基娃燒、苯基_甲氧基娃燒和1 _[2-(二甲氧基甲娃燒 基)乙基]-1,1,3, 3-四甲基二硅氧烷;酰氧基硅烷如甲基二乙酰氧基硅烷和苯基二乙酰 氧基娃燒;以及ketoximato?娃燒如雙(二甲基ketoximato)甲基娃燒和雙(環己基 ketoximato)甲基硅烷,并且其實例不限于此。其中,鹵代硅烷和烷氧基硅烷是希望的,并且 烷氧基硅烷是特別希望的,因為獲得的固化性組合物具有適度的水解性并且易于操作。在 烷氧基硅烷中,甲基二甲氧基硅烷是特別希望的,因為它容易獲得,并且包括由此獲得的聚 氧化烯聚合物的固化性組合物在固化性、貯存穩定性、伸長率性質和抗拉強度方面是優異 的。從獲得的固化物的優異的固化性和回收觀點考慮,三甲氧基硅烷是特別希望的。
[0111] 作為合成法(B),可提到例如在自由基引發劑和/或自由基源存在下通過自由基 加成反應將具有巰基和反應性的硅基團的化合物引入聚氧化烯聚合物的不飽和鍵區域;并 且不特別限制它。具有巰基和反應性的硅基團的化合物的特定實例包括Y-巰基丙基三甲 氧基娃燒,Y_疏基丙基甲基_甲氧基娃燒,Y_疏基丙基二乙氧基娃燒,Y_疏基丙基甲基 _乙氧基娃燒,疏基甲基二甲氧基娃燒和疏基甲基二乙氧基娃燒;并且不限于它們。
[0112] 使具有末端羥基的聚合物以及具有異氰酸基和反應性的硅基團的化合物反應的 方法作為合成法(C)的方法可以是例如日本公開公報H3-47825所公開的方法,以及不特別 限制該方法。具有異氰酸基和反應性的硅基團的化合物的特定實例包括Y-異氰酸基丙 基二甲氧基娃燒,Y-異氰酸基丙基甲基二甲氧基娃燒,Y-異氰酸基丙基二乙氧基娃燒, Y-異氰酸基丙基甲基二乙氧基硅烷,異氰酸基甲基三甲氧基硅烷,異氰酸基甲基三乙氧基 硅烷,異氰酸基甲基二甲氧基甲基硅烷和異氰酸基甲基二乙氧基甲基硅烷,并且不限于它 們。
[0113] 在使用如具有鍵合到一個硅原子的三個可水解的基團的三甲氧基硅烷的硅烷化 合物的情況下,歧化反應有時會加速。如果歧化反應加速,相當有害的化合物如二甲氧基硅 烷和四氫硅烷形成。然而,在使用Y-巰基丙基三甲氧基硅烷或Y-異氰酸基丙基三甲氧 基硅烷的情況下,這類歧化反應不會加速。因此,合成法(B)或(C)希望在如具有鍵合到一 個硅原子的三個可水解的基團的三甲氧基甲硅烷基的基團用作含硅基團的情況下使用。
[0114] 另一方面,由式(2)表不的娃燒化合物:
[0115] H-(SiR22O)mSiR22-R3-SiX3 (2)
[0116] (其中X為如上限定,(2Xm+2)R2基團各自獨立地為烴基團或由-OSi(R" ) 3表示 的三有機甲硅烷氧基(其中每個R"獨立地為取代物或未取代的C1^烴基團),從可得性和 成本觀點考慮,希望為C1^烴基,更希望為CV8烴基團并且特別希望為Cg烴基團,從可得 性和成本觀點考慮,R3為二價有機基團,希望為二價CV12烴基團,更希望為二價C2_8烴基團 并且特別希望為二價C2烴基團,以及從可得性和成本觀點考慮,m為0-19的整數,希望為 1)不進行歧化。因此,使用由式(2)表示的硅烷化合物在按照合成法(A)引入包含與三個 可水解的基團鍵合的硅原子的基團中是希望的。由式(2)表示的硅烷化合物的特定實例為 I-[2-(二甲氧基甲娃燒基)乙基]-1,1,3, 3-四甲基二娃氧燒,1-[2-(二甲氧基甲娃燒基) 丙基]-1,1,3, 3-四甲基二硅氧烷,以及1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)己基]-1,1,3, 3-四甲 基二硅氧烷。
[0117] 具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物可具有線性或支化結構。基于通過GPC到 聚苯乙烯的轉換,聚合物希望具有500?100, 000范圍、更希望1,000?50, 000范圍以及 進一步希望3, 000?30, 000范圍的數均分子量。當數均分子量低于500時,在固化物的伸 長率性質方面,固化物趨于不希望的;并且當它超過100, 〇〇〇時,由于高粘度其加工性趨于 變得不希望的。
[0118] 為了獲得具有高強度、高伸長率和低彈性模量的橡膠狀固化物,每一個聚氧化烯 聚合物分子包含的反應性的硅基團的平均數至少為1,并且更希望為I. 1?5。當在分子中 包含的反應性的硅基團的平均數低于1時,固化性是不足的并且難以獲得良好的橡膠彈性 行為。反應性的硅基團可以是在任一聚氧化烯聚合物分子鏈的主鏈末端或側鏈末端或兩 者。特別地,在反應性的硅基團存在于分子鏈的主鏈末端的情況下,在最終獲得的固化物中 包含的聚氧化烯聚合物組分的交聯點之中的分子長度被加長,并且橡膠狀固化物易于獲得 具有高強度、高伸長以及彈性低模量的橡膠狀固化物。
[0119] 上述聚氧化烯聚合物基本上是包含由式(3)表示的重復單元的聚合物:
[0120] -R4-O- (3)
[0121](其中R4表示線性或支化(^_14亞烷基)以及在式(3)中的R4為希望具有1-14個碳 原子以及更希望2-4個碳原子的線形或支化亞烷基。由式(3)表示的重復單元的特定實例 如下;-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH(CH3) 0-,-CH2CH(C2H5) 0-,-CH2C(CH3) 20_,和-CH2CH2CH2CH2O-。 聚氧化烯聚合物的主鏈可包含僅一種重復單元或兩種或更多種重復單元。特別地,在將它 用作密封劑等的情況下,包含氧化丙烯聚合物作為主要成分的聚合物是希望的,因為它是 無定形的以及具有相對低的粘度。
[0122] 聚氧化烯聚合物的合成法的實例可包括:使用如KOH的堿性催化劑的聚合方法, 如日本公開公報S61-215623公開的使用通過使有機鋁化合物和卟啉反應獲得的過渡金屬 化合物-卟啉絡合物催化劑的聚合方法;使用在日本公告公報S46-27250,日本公告公報 S59-15336,美國專利No. 3, 278, 457,美國專利No. 3, 278, 458,美國專利No. 3, 278,459,美 國專利No. 3, 427, 256,美國專利No. 3, 427, 334,以及美國專利No. 3, 427, 335等中公開的復 合金屬氰化物絡合物催化劑的聚合方法;使用在日本公開公報H10-273512例舉的包含聚 磷腈鹽的催化劑的聚合方法;以及使用在日本公開公報H11-060722例舉的包含膦腈化合 物的聚合方法,并且不限于這些實例。
[0123] 具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物的制備方法可包括在日本公告公報 S45-36319,日本公告公報S46-12154,日本公開公報S50-156599,日本公開公報S54-6096, 日本公開公報S55-13767,日本公開公報S55-13468,日本公開公報S57-164123,日本公告 公報H3-2450,美國專利No. 3, 632, 557,美國專利No. 4, 345, 053,美國專利No. 4, 366, 307, 和美國專利No. 4, 960, 844等提出的那些。而且,可例舉如日本公開公報S61-197631,日本 公開公報S61-215622,日本公開公報S61-215623,日本公開公報S61-218632,日本公開公 報H3-72527,日本公開公報H3-47825和日本公開公報H8-231707公開的具有6, 000或更高 的數均分子量以及1. 6或更低的Mw/Mn比率并且因此具有高分子量和窄分子量分布的聚氧 化烯聚合物,并且不局限于這些實例。
[0124] 上述具有反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物可每種單獨使用或兩種或更多種結 合使用。
[0125] 聚氧化烯聚合物的主鏈可包含以不如此顯著地不利地影響本發明效果的程度的 另一組分如尿烷鍵組分。
[0126] 不特別地限制上述尿烷鍵組分,以及可包括通過異氰酸基和活性氫基反應產生的 基團(以下也稱為酰胺基鏈段)。
[0127] 酰胺基鏈段為由式(4)表示的基團:
[0128] -NR5-C( = 0) - (4)
[0129](其中R5表示氫原子或一價有機基團,希望為取代的或未取代的一價C1^烴基,以 及更希望為取代的或未取代的一價Cp8烴基)。
[0130] 上述酰胺基鏈段可特定地包括通過異氰酸基和羥基反應產生的尿烷基;通過異氰 酸基和氨基反應產生的脲基;以及通過異氰酸基和巰基反應產生的硫代尿烷基。而且在本 發明中,也可包括通過上述尿烷基、脲基和硫代尿烷基中的活性氫進一步與異氰酸基反應 產生的基團作為由式(4)表示的基團。
[0131] 工業上容易地生產具有酰胺鏈段和反應性的硅基團的聚氧化烯聚合物的方 法的實例包括在日本公告公報S46-12154 (美國專利No. 3, 632, 557),日本公開公報 S58-109529(美國專利No. 4, 374, 237),S62-13430(美國專利No. 4, 645, 816),H8-53528(EP 0676403),和H10-204144(EP0831108),日本Kohyo出版物 2003-508561 (美國專利 No. 6, 197, 912),日本公開公報H6-211879(美國專利No. 5, 364, 955),H10-53637(美國 專利No. 5, 756, 751),H11-100427, 2000-169544, 2000-169545 和 2002-212415,日本專 利No. 3, 313, 360,美國專利No. 4, 067, 844 和 3, 711,445,日本公開公報 2001323040, Hl1-279249(美國專利No. 5, 990, 257) ,2000-119365(美國專利No. 6, 046, 270), S58-29818 (美國專利No. 4, 345, 053),H3-47825 (美國專利No. 5, 068, 304),H11-60724, 2002-155145,和 2002-249538,W003/018658,W003/059981,和日本公開公報H6-211879(美 國專利No. 5, 364, %5),H10-53637 (美國專利No. 5, 756, 75I),H10_2〇4144(EP〇83ll〇8), 2000-169544, 2000-169545, 2000-119365 (美國專利No. 6, 046, 270)中公開的那些。
[0132] 如有必要可將具有反應性的硅基團的(甲基)丙烯酸酯聚合物添加到本發明的固 化性組合物。
[0133] 不特別地限制組成上述(甲基)丙烯酸酯聚合物的主鏈的(甲基)丙烯酸酯單體 并且可使用各種單體。其實例包括(甲基)丙烯酸單體如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯 酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基) 丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲 基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯 酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、 (甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥 乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油 基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、Y-(甲基丙酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、Y_(甲基丙 酰氧基丙基)二甲氧基甲基硅烷、甲基丙酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙酰氧基甲基三 乙氧基硅烷、甲基丙酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙酰氧基甲基二乙氧基甲基硅烷、 (甲基)丙烯酸的氧化乙烯加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三 氟甲基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟 丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸三氟甲基酯、雙(三氟甲基)(甲 基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基-2-全氟乙基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全 氟己基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙 基酯。對于(甲基)丙烯酸酯聚合物,以下乙烯基單體可與(甲基)丙烯酸酯單體一起共 聚。乙烯基單體的實例是苯乙烯單體如苯乙烯、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯 乙烯磺酸和其鹽;含氟乙烯基單體如全氟乙烯、全氟丙烯和偏二氟乙烯;含硅乙烯基單體 如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷;馬來酸酐,馬來酸,乙基馬來酸的單烷基酯 和二烷基酯;富馬酸,以及富馬酸的單烷基酯和二烷基酯;馬來酰亞胺單體如馬來酰亞胺, 甲基馬來酰亞胺,乙基馬來酰亞胺,丙基馬來酰亞胺,丁基馬來酰亞胺,己基馬來酰亞胺,辛 基馬來酰亞胺,十二烷基馬來酰亞胺,硬脂基馬來酰亞胺,苯基馬來酰亞胺和環己基馬來酰 亞胺;含腈基的乙烯基單體如丙烯腈和甲基丙烯腈;含酰胺基的乙烯基單體如丙烯酰胺和 甲基丙烯酰胺;乙烯基酯如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基 酯、和肉桂酸乙烯基酯;烯烴如乙烯和丙烯;共軛二烯如丁二烯和異戊二烯;以及氯乙烯, 偏氯乙烯,烯丙基氯和烯丙醇。它們可單獨或其多個共聚使用。其中,根據生產的材料的性 質如物理性能,包括苯乙烯單體和(甲基)丙烯酸單體的聚合物是希望的。包括丙烯酸酯 單體和甲基丙烯酸酯單體的(甲基)丙烯酸酯聚合物是更希望的,并且包括丙烯酸酯單體, 丙烯酸酯聚合物是進一步希望的。在用于總結構的情況下等,由于物理性能如固化性組合 物的低粘度和低模量、高伸長率、耐候性和膜的耐熱性等是所需要的,丙烯酸丁酯單體是更 希望的。另一方面,在用于汽車等的情況下,耐油性等是所需要的,丙烯酸乙酯基共聚物是 更希望的。由于丙烯酸乙酯系聚合物盡管具有優異的耐油性,而低溫性(即耐寒性)上趨 于稍劣,部分丙烯酸乙酯可用丙烯酸丁酯代替,以便改善低溫性。由于在丙烯酸丁酯的比率 增加時,良好的耐油性降低,希望將比率抑制到40%或更低并且更希望到30%或更低來用 于耐油性的用途。而且,在沒有耐油性劣化的情況下,為了改善低溫性等,希望使用其中將 氧引入側鏈中的烷基中的丙烯酸2-甲氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯等。由于在側 鏈具有醚鍵的烷氧基的引入趨于降低耐熱性,當需要耐熱性時該比率希望調節到40%或更 低。根據各種用途和需要的目的,應當考慮需要的物理性能如耐油性、耐熱性和低溫性,并 且因此可以調整比率并獲得合適的聚合物。例如,盡管不特別地限制,可例舉丙烯酸乙酯/ 丙烯酸丁酯/丙烯酸2-甲氧基乙基酯共聚物[(40?50)八20?30)八30?20)重量比] 作為聚合物,其具有物理性能如耐油性、耐熱性和低溫性質的良好平衡。在本發明中,這些 需要的單體可與其它單體共聚,也可與它們嵌段共聚。那樣的話希望以40wt%或更高的比 率包含這些需要的單體。以上描述中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0134] 不特別地限制(甲基)丙烯酸酯聚合物的合成法,并且可采用傳統地已知方法。通 過使用偶氮化合物、過氧化物等作為聚合引發劑的常見的自由基聚合方法獲得的聚合物具 有以下問題,分子量分布值通常高達2或更高,并且粘度由此高。因此,希望采用活性自由 基聚合方法以便獲得具有窄分子量分布和低粘度并且在分子鏈末端具有高比率的可交聯 的官能團的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
[0135] 在"活性自由基聚合方法"中,使用有機鹵化物、鹵代磺酰化合物等作為引發劑和 過渡金屬絡合物作為催化劑的用于(甲基)丙烯酸酯單體聚合的"原子轉移自由基聚合方 法"除了上述"活性自由基聚合方法"的特性以外,還具有引發劑和催化劑的大范圍選擇,因 為相對有利于官能團轉化反應的鹵素等位于分子鏈末端。原子轉移自由基聚合方法因此進 一步適合需要的作為具有特定的官能團的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制備方法。原子轉移 自由基聚合方法的實例為例如Matyjaszewski等人在J.Am.Chem.Soc.第117卷第5614頁 (1995)公開的的方法。
[0136] 具有反應性的硅基團的(甲基)丙烯酸酯聚合物的制備方法的實例為采用使用鏈 轉移劑的自由基聚合方法并且在日本公告公報H3-14068,日本公告公報H4-55444和日本 公開公報H6-211922中公開的制備方法。而且,采用原子轉移自由基聚合方法的制備方法 公開在日本公開公報H9-272714等;并且該方法不局限于這些例舉方法。
[0137] 上述具有反應性種類的硅基團種類的(甲基)丙烯酸酯聚合物可單獨使用或兩種 或多種結合使用。
[0138] 不特別地限制有機聚合物的制備方法,該有機聚合物包括將具有反應性的硅基團 的聚氧化烯聚合物與具有反應性的硅基團的(甲基)丙烯酸酯聚合物共混,并且其實例包 括在日本公開公報S59-122541,S63-11264,H6-172631和H11-116763公開的那些。用于制 備有機聚合物的方法的希望的實例為通過將具有反應性的有機硅基團的聚氧化烯聚合物 與包括具有Cp8烷基并且由下式(5)表示的(甲基)丙烯酸酯單體單元與具有10個或更多 個碳原子的烷基并且由下式(6)表示的(甲基)丙烯酸酯單體單元的共聚物共混的方法:
[0139]
【權利要求】
1. 用來施加于建筑物的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括固化性組合物, 該固化性組合物包括: (A) 聚氧化烯聚合物,其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯的含硅基團; (B) 聚氧化烯增塑劑,其主鏈含有5wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元并且在其末 端具有一個或多個基團,該基團選自由-0H基、由式(7)表示的基團以及由式(8)表示的基 團組成的組: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的烴基團; -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團; 所述固化性組合物為以下的(1)?(4)之一: (1) 固化性組合物(I),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B1),其在分子鏈末端不具 有_順2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-0H基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具 有100?4500的分子量,以及 其中組分(A)和組分(B1)的總重量(W2)相對于固化性組合物的總重量(W1)之比(W2/ W1)為 51 ?80wt%, (2) 固化性組合物(II),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2),其在分子鏈末端不具 有_見12基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分,聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時具 有-0H基和由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, (3) 固化性組合物(III),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3),其在分子鏈末端不具 有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分,氧化乙烯-氧化丙烯 共聚物(b3)具有100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示 的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, 以及 (4) 固化性組合物(IV),其中組分⑶為增塑劑(B4),其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化 烯(b5)作為必要成分, 聚氧化烯(b4)具有300?10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式 (8)表不的基團: -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團,增塑劑(B4)的主鏈含 有40wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元,以及 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團。
2. 用于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括固化性組合物,該固 化性組合物包括: (A) 聚氧化烯聚合物,其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯的含硅基團; (B) 聚氧化烯增塑劑,其主鏈含有5wt%以上的氧化丙烯衍生的重復單元并且在其末 端具有一個或多個基團,該基團選自由-0H基、由式(7)表示的基團以及由式(8)表示的基 團組成的組: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的烴基團; -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團; 所述固化性組合物為以下的(1)?(4)之一: (1) 固化性組合物(I),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B1),其在分子鏈末端不具 有_順2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-0H基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具 有100?4500的分子量,以及 其中組分(A)和組分(B1)的總重量(W2)相對于固化性組合物的總重量(W1)之比(W2/ W1)為 51 ?80wt%, (2) 固化性組合物(II),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2),其在分子鏈末端不具 有_見12基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分,聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時具 有-0H基和由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, (3) 固化性組合物(III),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3),其在分子鏈末端不具 有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分,氧化乙烯-氧化丙烯 共聚物(b3)具有100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示 的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, 以及 (4) 固化性組合物(IV),其中組分⑶為增塑劑(B4),其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化 烯(b5)作為必要成分, 聚氧化烯(b4)具有300?10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式 (8)表不的基團: -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團,增塑劑(B4)的主鏈含 有40wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元,以及 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團。
3.用來施加于建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括固化性 組合物,該固化性組合物包括: (A) 聚氧化烯聚合物,其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯的含硅基團; (B) 聚氧化烯增塑劑,其主鏈含有5wt%以上的氧化丙烯衍生的重復單元并且在其末 端具有一個或多個基團,該基團選自由-0H基、由式(7)表示的基團以及由式(8)表示的基 團組成的組: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的烴基團; -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團; 所述固化性組合物為以下的(1)?(4)之一: (1) 固化性組合物(I),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B1),其在分子鏈末端不具 有_順2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-0H基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具 有100?4500的分子量,以及 其中組分(A)和組分(B1)的總重量(W2)相對于固化性組合物的總重量(W1)之比(W2/ W1)為 51 ?80wt%, (2) 固化性組合物(II),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2),其在分子鏈末端不具 有_見12基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分,聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時具 有-0H基和由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, (3) 固化性組合物(III),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3),其在分子鏈末端不具 有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分,氧化乙烯-氧化丙烯 共聚物(b3)具有100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示 的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, 以及 (4) 固化性組合物(IV),其中組分⑶為增塑劑(B4),其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化 烯(b5)作為必要成分, 聚氧化烯(b4)具有300?10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式 (8)表不的基團: -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團,增塑劑(B4)的主鏈含 有40wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元,以及 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團。
4.用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括固化性組合 物,該固化性組合物包括: (A)聚氧化烯聚合物,其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯的含硅基團; (B)聚氧化烯增塑劑,其主鏈含有5wt%以上的氧化丙烯衍生的重復單元并且在其末 端具有一個或多個基團,該基團選自由-0H基、由式(7)表示的基團以及由式(8)表示的基 團組成的組: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的烴基團; -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團; 所述固化性組合物為以下的(1)?(4)之一: (1) 固化性組合物(I),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B1),其在分子鏈末端不具 有_順2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-0H基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具 有100?4500的分子量,以及 其中組分(A)和組分(B1)的總重量(W2)相對于固化性組合物的總重量(W1)之比(W2/ W1)為 51 ?80wt%, (2) 固化性組合物(II),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2),其在分子鏈末端不具 有_見12基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分,聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時具 有-0H基和由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, (3) 固化性組合物(III),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3),其在分子鏈末端不具 有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分,氧化乙烯-氧化丙烯 共聚物(b3)具有100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示 的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, 以及 (4) 固化性組合物(IV),其中組分⑶為增塑劑(B4),其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化 烯(b5)作為必要成分, 聚氧化烯(b4)具有300?10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式 (8)表不的基團: -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團,增塑劑(B4)的主鏈含 有40wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元,以及 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團。
5.膜形式的固化物,其具有0. 005?0. 05英寸的厚度并且通過將固化性組合物固化而 獲得,該固化性組合物包括: (A) 聚氧化烯聚合物,其具有可通過形成硅氧烷鍵交聯的含硅基團; (B) 聚氧化烯增塑劑,其主鏈含有5wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元并且在其末 端具有一個或多個基團,該基團選自由-OH基、由式(7)表示的基團以及由式(8)表示的基 團組成的組: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的烴基團; -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團; 所述固化性組合物為以下的(1)?(4)之一: (1) 固化性組合物(I),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B1),其在分子鏈末端不具 有_順2基、并且含有在所有分子鏈末端具有-0H基的聚氧化烯(bl)作為必要成分、并且具 有100?4500的分子量,以及 其中組分(A)和組分(B1)的總重量(W2)相對于固化性組合物的總重量(W1)之比(W2/ W1)為 51 ?80wt%, (2) 固化性組合物(II),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B2),其在分子鏈末端不具 有_見12基、并且含有聚氧化烯(b2)作為必要成分,聚氧化烯(b2)在分子鏈末端同時具 有-0H基和由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, (3) 固化性組合物(III),其中組分(B)為聚氧化烯增塑劑(B3),其在分子鏈末端不具 有-NH2基并且含有氧化乙烯-氧化丙烯共聚物(b3)作為必要成分,氧化乙烯-氧化丙烯 共聚物(b3)具有100?4500的分子量并且在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示 的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團, 以及 (4) 固化性組合物(IV),其中組分⑶為增塑劑(B4),其含有聚氧化烯(b4)和聚氧化 烯(b5)作為必要成分, 聚氧化烯(b4)具有300?10000的分子量并且在部分或全部的分子鏈末端具有由式 (8)表不的基團: -NR102 (8) 其中R1(l各自獨立地為氫原子或者取代或未取代的Cl_2(l烴基團,增塑劑(B4)的主鏈含 有40wt %以上的氧化丙烯衍生的重復單元,以及 聚氧化烯(b5)在分子鏈末端具有-0H基和/或由式(7)表示的基團: -OR9 (7) 其中R9為取代或未取代的&_2(|烴基團。
6. 根據權利要求5的固化物,其透濕度根據ASTM E96為0. 4perm ·英寸以上。
7. 根據權利要求5的固化物,其透濕度根據ASTM E96為0. 6perm ·英寸以上。
8. 根據權利要求5的固化物,其透濕度根據ASTM E96為0. 8perm ·英寸以上。
9. 建筑物的透濕性液狀涂膜防水方法,其使用根據權利要求5的固化物。
10. 建筑物外墻基材的透濕性液狀涂膜防水方法,其使用根據權利要求5的固化物。
11. 建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜防水方法,其使用根據權利要求5的固化物。
12. 建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水方法,其使用根據權利要求5的固化物。
13. 用來施加于建筑物的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括根據權利要求 5的固化物。
14. 用于外墻基材的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括根據權利要求5的 固化物。
15. 用來施加于建筑物開口周圍的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括根據 權利要求5的固化物。
16. 用來施加于建筑物頂板的透濕性液狀涂膜防水材料,所述防水材料包括根據權利 要求5的固化物。
【文檔編號】C08G65/336GK104262933SQ201410361672
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2010年10月18日 優先權日:2009年10月16日
【發明者】安藤克浩 申請人:株式會社鐘化, 鐘化北美有限責任公司