聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制作方法【專利摘要】本發明提供一種在維持住吸水速度(FSR)的狀態下提高了液體滲透性(SFC)的吸水性樹脂粉末的制造方法。本發明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟;在上述凝膠粉碎步驟中以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎后,在干燥溫度15CTC?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。【專利說明】聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末[0001]本申請是申請日為2011年4月7日,申請號為201180015372.6,發明名稱為"聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末"的申請的分案申請。【
技術領域:
】[0002]本發明涉及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法以及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。具體涉及用在紙尿布、衛生巾等衛生用品等中的吸水性樹脂粉末的制造方法,還涉及具有優越吸水性能(尤其是液體滲透性高、吸水速度快的)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法、以及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。【
背景技術:
】[0003]吸水性樹脂(SAP/SuperAbsorbentPolymer:超吸收性聚合物)是具有水膨潤性的非水溶性高分子凝膠化劑,其作為紙尿布、衛生巾等吸收物,進而作為農園藝用保水劑、工業用止水材等而主要用在一次性用途中。關于此類吸水性樹脂,目前提出了許多單體以及親水性高分子來用作其原料。尤其是以丙烯酸及/或其鹽為單體的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其因具有高吸水性而在工業上用得最多(非專利文獻1)。[0004]此類吸水性樹脂是經由聚合步驟、干燥步驟、視需要而用的未干燥物去除步驟、粉碎步驟、分級步驟、表面交聯步驟等來制造的(專利文獻1?5以及專利文獻50)。伴隨其主用途物即紙尿布的高性能化,吸水性樹脂也被要求具備很多功能(物理性質)。具體而言,對于吸水性樹脂不僅是要求高吸水倍率,還要求凝膠強度、可溶水成分、吸水速度、加壓下吸水倍率、液體滲透性、粒度分布、耐尿性、抗菌性、耐沖擊性(耐損傷性)、粉體流動性、消臭性、耐著色性(白度)、低粉塵性等。對此,本領域中也提出了眾多的表面交聯技術、添加劑、制造步驟的更改方案等。[0005]近年,隨著紙尿布中的吸水性樹脂用量的增加(例如50重量%以上),上述這些物理性質之中的液體滲透性正被技術人員視為重要因素。對此,本領域中提出了SFC(SalineFlowConductivity:鹽水導流性;專利文獻6)及GBP(GelBedPermeability:凝膠床滲透性;專利文獻7?9)等這些負重下液體滲透性以及無負重下液體滲透性的許多改善方法以及改良技術等。[0006]另外,關于上述的物理性質,還提出了包括液體滲透性在內的多種參數的組合方案。目前已知有對耐沖擊性(FI)加以規定的技術(專利文獻10)、對吸水速度(FSR/Vortex)等加以規定的技術(專利文獻11)、對液體擴散性能(SFC)與60分鐘后的芯吸收量(DA60)的乘積加以規定的技術(專利文獻12)。[0007]再之,關于SFC、GBP等液體滲透性的提高方法,已知道了在聚合前或聚合過程中添加石膏的技術(專利文獻13)、添加間隔體的技術(專利文獻14)、使用含可質子化氮原子5?17[摩爾/kg]的含氮聚合物的技術(專利文獻15)、使用聚胺及多價金屬離子或多價陰離子的技術(專利文獻16)、用聚胺來包覆pH6以下的吸水性樹脂的技術(專利文獻17)、使用聚碳酸銨酯的技術(專利文獻18)。此外,還有使用可溶水成分為3%以上的聚胺的技術、對吸取指數(WI)以及凝膠強度等加以規定的技術(專利文獻19?21)。另外,還有在對聚合時的阻聚劑即甲氧基苯酚進行控制的基礎上使用多價金屬鹽,由此來改善著色以及液體滲透性的技術(專利文獻22、23)。再之,還有通過研磨顆粒來控制提高毛體積比重的技術(專利文獻24)。[0008]另外,不僅液體滲透性,吸水速度也是吸水性樹脂的重要基本物理性質。關于吸水速度的提高方法,已知道了通過提高比表面積來提高吸水速度的技術。具體而言,本領域中已提出了對粒徑進行精細控制的技術(專利文獻25)、對表面積較大的微粒進行造粒的技術(專利文獻26?28)、對含水凝膠進行冷凍干燥來形成多孔體的技術(專利文獻29)、在對顆粒進行造粒的同時施以表面交聯的技術(專利文獻30?32)、進行發泡聚合的技術(專利文獻33?48)、在聚合后進行發泡和交聯的技術(專利文獻49)等。[0009]在上述發泡聚合的技術中,關于對單體所用的發泡劑,具體已知道了:使用碳酸鹽的技術(專利文獻33?40)、使用有機溶劑的技術(專利文獻41、42)、使用惰性氣體的技術(專利文獻43?45)、使用偶氮化合物的技術(專利文獻46、47)、使用非溶性無機粉末的技術(專利文獻48)等。[0010]〔現有技術文獻〕[0011]專利文獻1:美國專利第6576713號說明書[0012]專利文獻2:美國專利第6817557號說明書[0013]專利文獻3:美國專利第6291636號說明書[0014]專利文獻4:美國專利第6641064號說明書[0015]專利文獻5:美國專利申請公開第2008/0287631號說明書[0016]專利文獻6:美國專利第5562646號說明書[0017]專利文獻7:美國專利申請公開第2005/0256469號說明書[0018]專利文獻8:美國專利第7169843號說明書[0019]專利文獻9:美國專利第7173086號說明書[0020]專利文獻10:美國專利第6414214號說明書[0021]專利文獻11:美國專利第6849665號說明書[0022]專利文獻12:美國專利申請公開第2008/125533號說明書[0023]專利文獻13:美國專利申請公開第2007/293617號說明書[0024]專利文獻14:美國專利申請公開第2002/0128618號說明書[0025]專利文獻15:美國專利申請公開第2005/0245684號說明書[0026]專利文獻16:國際公開第2006/082197號冊子[0027]專利文獻17:國際公開第2006/074816號冊子[0028]專利文獻18:國際公開第2006/082189號冊子[0029]專利文獻19:國際公開第2008/025652號冊子[0030]專利文獻20:國際公開第2008/025656號冊子[0031]專利文獻21:國際公開第2008/025655號冊子[0032]專利文獻22:國際公開第2008/092843號冊子[0033]專利文獻23:國際公開第2008/092842號冊子[0034]專利文獻24:美國專利第6562879號說明書[0035]專利文獻25:美國專利申請公開第2007/015860號說明書[0036]專利文獻26:美國專利第5624967號說明書[0037]專利文獻27:國際公開第2005/012406號冊子[0038]專利文獻28:美國專利第5002986號說明書[0039]專利文獻29:美國專利第6939914號說明書[0040]專利文獻30:美國專利第5124188號說明書[0041]專利文獻31:歐洲專利第0595803號說明書[0042]專利文獻32:歐洲專利第0450922號說明書[0043]專利文獻33:美國專利第5118719號說明書[0044]專利文獻34:美國專利第5154713號說明書[0045]專利文獻35:美國專利第5314420號說明書[0046]專利文獻36:美國專利第5399591號說明書[0047]專利文獻37:美國專利第5451613號說明書[0048]專利文獻38:美國專利第5462972號說明書[0049]專利文獻39:國際公開第95/02002號冊子[0050]專利文獻40:國際公開第2005/063313號冊子[0051]專利文獻41:國際公開第94/022502號冊子[0052]專利文獻42:美國專利第4703067號說明書[0053]專利文獻43:國際公開第97/017397號冊子[0054]專利文獻44:國際公開第00/052087號冊子[0055]專利文獻45:美國專利第6107358號說明書[0056]專利文獻46:美國專利第5856370號說明書[0057]專利文獻47:美國專利第5985944號說明書[0058]專利文獻48:國際公開第2009/062902號冊子[0059]專利文獻49:歐洲專利第1521601號說明書[0060]專利文獻50:日本專利申請公開"特開平11-349687號公報"[0061]非專利文獻1:ModernSuperabsorbentPolymerTechnology,1998(尤其是197?199頁)【
發明內容】[0062](本發明所要解決的課題)[0063]如上所述,為了提高吸水性樹脂的物理性質,已提出了許多表面交聯技術、添加齊U、制造步驟的更改方案等。其中,作為吸水性樹脂的基本物理性質的液體滲透性以及吸水速度非常重要,因此至今已提出了很多改良技術。[0064]然而,液體滲透性與吸水速度是彼此對立的物理性質,它們的特征在于若一方提高則另一方下降。至今為止的改良技術多是僅提高一方的物理性質的技術,因此需要一種即使提高一方也不會導致另一方下降,或雙方均可得到提高的技術。[0065]對此,本發明的目的在于提供一種兼備了液體滲透性和吸水速度(尤其是在維持住吸水速度(FSR)的狀態下提高液體滲透性(SFC))的吸水性樹脂粉末的制造方法、以及吸水性樹脂粉末。[0066](用以解決課題的方案)[0067]為解決上述的課題,本發明的【發明者】發現:一邊向含水凝膠狀交聯聚合物施加適當的剪應力/壓縮應力,一邊實施凝膠粉碎(以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)或9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來進行凝膠粉碎;或者,相比于凝膠粉碎前,使含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加10000[Da]?500000[Da])而得到的顆粒狀含水凝膠狀交聯聚合物在被施以干燥后,所得的吸水性樹脂的形狀便發生變化,從而能兼備液體滲透性和吸水速度(尤其是在維持住吸水速度(FSR)的狀態下提高液體滲透性(SFC))。由此,完成了本發明。[0068]即,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第1制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎后,在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。[0069]另外,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第2制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中以9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎后,在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。[0070]再之,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第3制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎,從而使該含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加了l〇〇〇〇[Da]?500000[Da]后,用干燥機在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。[0071]另外,為解決上述的課題,本發明的【發明者】發現:通過在特定條件下對具有特定重量平均粒徑、特定的粒度分布對數標準差、以及特定樹脂固體成分的所有這些物理性質的顆粒狀含水凝膠狀交聯聚合物進行干燥,且進行表面處理,所獲得的吸水性樹脂粉末的液體滲透性和吸水速度便能兼備(尤其是在維持住吸水速度(FSR)的狀態下提高液體滲透性(SFC))。由此,完成了本發明。[0072]即,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第4制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:經上述凝膠粉碎步驟而獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)為350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇〇為0?2?1.0;在上述干燥步驟中,被投入通氣帶式干燥機時的顆粒狀的含水凝膠狀聚合物的樹脂固體成分為10重量%?80重量%,所述通氣帶式干燥機的干燥溫度為150°C?250°C,且熱風在垂直方向(上下方向)上的風速為〇?8[m/秒]?2.5[m/秒];還包含表面處理步驟。[0073]上述第1?第4制造方法也可換言如下。即,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中運用滿足以下條件(1)?(4)中至少一個條件的凝膠粉碎處理來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎后,用干燥機在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理;[0074](1)以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來進行凝膠粉碎,[0075](2)以9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來進行凝膠粉碎,[0076](3)進行凝膠粉碎,以使含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加10000[Da]?500000[Da],[0077](4)進行凝膠粉碎,直到所獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)達到350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇〇達到0?2?1.0為止。[0078]但若凝膠粉碎處理滿足上述條件(4),被投入通氣帶式干燥機時的顆粒狀含水凝膠狀聚合物的樹脂固體成分則為10重量%?80重量%,上述通氣帶式干燥機的干燥溫度為150°C?250°C,且熱風在垂直方向(上下方向)上的風速為0.8[m/秒]?2.5[m/秒]。[0079]在此,本發明的凝膠粉碎處理必須滿足上述(1)?(4)中1個以上的條件,優選滿足2個以上的條件,進而優選滿足3個以上的條件,尤其優選4個條件均滿足。另外,干燥步驟并不限定為僅適用于上述條件(4)下的凝膠粉碎處理,優選上述通氣帶式干燥機的干燥處理以及其干燥條件(熱風的風速等)也適用于上述條件(1)?(3)下的凝膠粉碎處理。另外,更優選并用表面交聯處理,尤其優選并用后述的共價鍵性表面交聯劑以及離子鍵性表面交聯劑。[0080]另外,為解決上述課題(使吸水性樹脂粉末兼備液體滲透性和吸水速度(尤其是在維持住吸水速度(FSR)的狀態下提高液體滲透性(SFC)),本發明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末當中的粒徑150iim以上且低于850iim的顆粒的占有比例為95重量%以上,且粒度分布的對數標準差(〇O為〇?25?0?50,該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的特征在于:加壓下吸水倍率(AAP)為20[g/g]以上,吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上,且下式所定的內部氣泡率為〇.1%?2.5%;[0081](內部氣泡率)[%]={(真密度)-(表觀密度)}+(真密度)X100。[0082](本發明的效果)[0083]本發明中,在用上述條件(1)?(4)所示凝膠粉碎處理中的至少一種凝膠粉碎處理來對含水凝膠狀交聯聚合物施加了適當的剪應力/壓縮應力之后,進行干燥且還進行表面處理,由此便能獲得既具有優越的液體滲透性(例如SFC)又具有優越的吸水速度(例如FSR)的吸水性樹脂。[0084]此外,例如像上述條件(4)的凝膠粉碎處理等那樣,對含水凝膠狀交聯聚合物施加適當的剪應力/壓縮應力,并在特定條件下對如此而得的具有特定重量平均粒徑、特定的粒度分布對數標準差、及特定樹脂固體成分的顆粒狀含水凝膠狀交聯聚合物進行干燥,然后還進行表面處理,通過這樣,與用現有的制造方法來制得的吸水性樹脂相比,能獲得既具有優越的液體滲透性(例如SFC)又具有優越的吸水速度(例如FSR)的吸水性樹脂粉末。【專利附圖】【附圖說明】[0085]圖1是含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟中所運用螺旋式擠壓機的概略結構圖。[0086]圖2是吸水性樹脂粉末中的獨立氣泡(Closed-Cell)和開放氣泡(Open-Cell)的模式截面圖。[0087]圖3是為了測定本發明的真密度而將吸水性樹脂粉末(例如粒度850?150iim的顆粒的占有比率為95重量%以上的吸水性樹脂粉末)微粉碎到低于45ym的操作的模式截面圖。[0088][附圖標記說明][0089]11殼體[0090]12基座[0091]13螺旋葉[0092]14供給口[0093]15料斗[0094]16擠出口[0095]17多孔板[0096]18旋轉刀[0097]19環板[0098]20逆流防止部件[0099]20a帶狀突起(逆流防止部件)[0100]21馬達[0101]22條狀突起【具體實施方式】[0102]以下詳細說明本發明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法、以及聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。但本發明的范圍并不拘泥于這些說明,除了下文例示的方案以外,還能在不損害本發明主旨的范圍內實施適當的變更。具體而言,本發明并不限于下述的各實施方式,可以在權利要求所示的范圍內做各種變更,適當地組合不同實施方式中記述的技術方案而得到的實施方式也包含在本發明的技術范圍內。[0103]〔術語的定義〕[0104](1-1)"吸水性樹脂"[0105]本發明中的"吸水性樹脂"是指具有水膨潤性的非水溶性高分子凝膠化劑。"水膨潤性"的定義是指歐洲工業標準ERT442.2-02所規定的CRC(無加壓吸水倍率)為5[g/g]以上。"非水溶性"的定義是指歐洲工業標準ERT470.2-02所規定的Ext(可溶水成分)為0重量%?50重量%。[0106]上述吸水性樹脂可以視其用途而適當設計,并無特別限定,但優選其是含羧基的不飽和單體進行交聯聚合后而得的親水性交聯聚合物。另外,并不限定吸水性樹脂全量(100重量%)均為聚合物,其也可以是在維持上述性能的前提范圍下含有被表面交聯了的吸水性樹脂、以及添加劑等的組合物。[0107]另外,關于上述親水性交聯聚合物被粉碎而得的呈粉末狀的吸水性樹脂,為了便于區分,將尚未施以表面處理或表面交聯的該吸水性樹脂稱為"吸水性樹脂顆粒",而將已施以了表面處理或表面交聯的該吸水性樹脂稱為"吸水性樹脂粉末"。此外,無論是各步驟中獲得的形狀不同的吸水性樹脂(其形狀例如是片狀、纖維狀、膜狀、凝膠狀等),還是含有添加劑等的吸水性樹脂組合物,它們均統稱為"吸水性樹脂"。[0108](1-2)"聚丙烯酸(鹽)"[0109]本發明中的"聚丙烯酸(鹽)"是指:含有任意的接枝成分,且以作為重復單元的丙烯酸及/或其鹽(以下也稱丙烯酸(鹽))為主成分的聚合物。具體是指:供進行聚合的全部單體(內部交聯劑除外)當中的丙烯酸(鹽)的含量必須為50摩爾%?100摩爾%的聚合物。優選是含丙烯酸(鹽)70摩爾%?100摩爾%,進而優選是含丙烯酸(鹽)90摩爾%?100摩爾%,尤其優選實質上含丙烯酸(鹽)100摩爾%的聚合物。另外,聚合物中使用有聚丙烯酸鹽時,其必須要含水溶性鹽。中和鹽的主成分優選是一價鹽,更優選是堿金屬鹽或胺鹽,進而優選是堿金屬鹽,尤其優選是鈉鹽。[0110](1-3)"EDANA"及"ERT"[0111]"EDANA"是歐洲不織布工業協會(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)的簡稱。"ERT"是歐洲工業標準(近乎世界標準)下的吸水性樹脂測定方法(EDANA-RecommendedTestMethods)的簡稱。在本發明中,只要沒有特別指出,則均是依準于ERT正本(公知文獻;2002年修定)來進行測定。[0112](a)"CRC"(ERT441.2-02)[0113]"CRC"是離心分離保持容量(CentrifugeRetentionCapacity)的簡稱,意指無加壓吸水倍率(以下也稱"吸水倍率")。具體是指:使不織布中的吸水性樹脂〇.200g在過剩的0.9重量%氯化鈉水溶液中自由膨潤30分鐘后,進一步用離心分離機去除了水分后的吸水倍率(單位:[g/g])。在此,含水凝膠狀交聯聚合物的CRC(以下稱為"凝膠CRC")是在分別將試料改為〇.4g,將自由膨潤時間改為24小時的情況下進行測定的。[0114](b)"AAP"(ERT442.2-02)[0115]"AAP"是抗壓吸收率(AbsorptionAgainstPressure)的簡稱,意指加壓下吸水倍率。具體是指:在2.06kPa(0.3psi,21[g/cm2])的負重下,使吸水性樹脂0?900g在0?9重量%氯化鈉水溶液中膨潤1小時后的吸水倍率(單位:[g/g])。雖然ERT442.2-02中表記為"AbsorptionUnderPressure",但實質上其與"加壓下吸水倍率"是同一概念。另外,在本發明以及實施例中,是將負重條件改為4.83kPa(0.7psi,49[g/cm2])來進行測定的。[0116](c)"Ext"(ERT470.2-02)[0117]"Ext"是可溶物(Extractables)的簡稱,意指可溶水成分(可溶水成分量)。具體是指:將吸水性樹脂1.〇〇〇g添加進〇.9重量%氯化鈉水溶液200ml中并攪拌16小時后的溶解聚合物量(單位:重量%)。溶解聚合物量是通過pH值滴定來測定的。在此,含水凝膠狀交聯聚合物的可溶水成分(以下稱"凝膠Ext")是在分別將試料改為5.Og,將攪拌時間改為24小時的情況下進行測定的。[0118](d)"PSD"(ERT420.2-02)[0119]"PSD"是顆粒尺寸篩選(ParticleSizeDistribution)的簡稱,意指經篩分級而測得的粒度分布。重量平均粒徑(D50)及粒徑分布幅度是按照與歐洲專利第0349240號說明書第75頁25?43行中記載的"(l)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter"相同的方法來測定的。關于含水凝膠狀交聯聚合物的PSD的測定方法,將在后文中詳述。另外,粒度測定時使用的標準篩(網眼)可以視對象物的粒度而適宜地追加。例如,可以追加使用網眼為TlOynueOOiim等的標準篩。另外,關于上述歐洲專利第0349240號中所未揭示的測定條件等,可以適當地參照歐洲專利第1594556號來定出。[0120](e)"ResidualMonomers"(ERT410.2-02)[0121]"ResidualMonomers"指殘留在吸水性樹脂中的單體(monomer)量(以下稱"殘留單體")。具體是指:將吸水性樹脂1.〇g添加進〇.9重量%氯化鈉水溶液200ml中并用35mm的攪拌片以500rpm攪拌了1小時后的得以溶解了的單體的量(單位:ppm)。單體的量是利用HPLC(高速液體色譜柱)來測定的。含水凝膠狀交聯聚合物中的殘留單體是在分別將試料改為2g,將攪拌時間改為3小時的情況下進行測定的。所得的測定值(單位:ppm)被用來換算成含水凝膠狀交聯聚合物中的樹脂固體成分的重量當量。[0122](f)"水分比(MoistureContent)"(ERT430.2-02)[0123]"MoistureContent"意指吸水性樹脂的含水率。具體是指:將吸水性樹脂lg在105°C下干燥3小時,然后根據干燥后的減少量來算出的值(單位:重量%)。在本發明中,將干燥溫度改為180°C,并對每一樣本進行5次測定,然后采用了5次測定值的平均值。另夕卜,含水凝膠狀交聯聚合物的含水率是在分別將試料改為2g,將干燥溫度改為180°C,且將干燥時間改為16小時的情況下進行測定的。此外,在本發明中,把按照"100-含水率(重量%)"來算出的值作為"樹脂固體成分"的量,該"樹脂固體成分"的量能適用于吸水性樹脂以及含水凝膠狀交聯聚合物這兩方。[0124](g)"密度(Density)"(ERT460.2-02)[0125]"Density"意指吸水性樹脂的毛體積比重。具體是指:將吸水性樹脂100g投入EDANA所規定的裝置中,且使該吸水性樹脂自由落入并填滿100mL容器時的吸水性樹脂的重量(單位:[g/ml])。[0126](h)"流動率(FlowRate)"(ERT450.2-02)[0127]"FlowRate"意指吸水性樹脂的流動速度。具體是指:將吸水性樹脂100g投入EDANA所規定的裝置中,且從該裝置最下端的排放口排出吸水性樹脂時的所需排放時間(單位:秒)[0128](1-4)"液體滲透性"[0129]本發明中的"液體滲透性"是指:在負重下或無負重下,液體從膨潤凝膠的顆粒之間流過時的流暢性。具代表性的測定方法例如有SFC(SalineFlowConductivity:生理鹽水導流性)的測定、以及GBP(GelBedPermeability:凝膠床滲透性)的測定等。[0130]"SFC(生理鹽水導流性)"是指:0.69重量%氯化鈉水溶液相對于2.07kPa負重下的吸水性樹脂的液體滲透性。其可以依準于美國專利第5669894號中揭示的SFC實驗方法來測定。另外,"GBP"是指:0.69重量%氯化鈉水溶液相對于負重下或自由膨潤后的吸水性樹脂的液體滲透性。其可以依準于國際公開第2005/016393號冊子中揭示的GBP實驗方法來測定。[0131](1-5)"FSR"[0132]本發明中的"FSR"是"FreeSwellRate"的簡稱,意指吸水速度(自由膨潤速度)。具體是指吸水性樹脂lg對〇.9重量%氯化鈉水溶液20g進行吸收時的吸收速度(單位:[g/g/秒])。[0133](1-6)"凝膠粉碎"[0134]本發明中的"凝膠粉碎"是指如下操作:為了對經聚合步驟(優選采用水溶液聚合法、無攪拌水溶液聚合法(靜置水溶液聚合法),尤其優選采用帶式聚合法)而得的含水凝膠狀交聯聚合物容易地進行干燥,而施加剪應力、壓縮應力,以減小體積且增加表面積。具體是指:對經聚合步驟而得的含水凝膠狀交聯聚合物進行粉碎,以使其粒度分布的對數標準差(〇O達到〇?2?1.0,且使其重量平均粒徑(D50)達到300i!m?3000i!m,該重量平均粒徑(D50)更優選達到350iim?2000iim。[0135]隨聚合機的不同,所獲得的含水凝膠狀交聯聚合物的形狀有時也有所不同。例如,采用捏合機聚合法時,雖然其與需要在聚合后施以凝膠粉碎的無攪拌水溶液聚合法(靜止水溶液聚合法,尤其指帶式聚合法)不同點是在同一裝置內連續地進行聚合和凝膠粉碎,但提供至干燥步驟的顆粒狀含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)只要落在后述的范圍內即可。凝膠粉碎既可以在聚合過程中進行,也可以在聚合后進行。[0136](1-7)"可溶水成分的重量平均分子量"[0137]本發明中的"可溶水成分的重量平均分子量"是指:吸水性樹脂被加入到水溶劑中時所溶解的成分(可溶水成分)的重量平均分子量,其是通過GPC(凝膠滲透色譜柱)來測得的值(單位:道爾頓(daltons);以下簡記為"Da")。亦即指,對按上述(1-3)的(c)"Ext"欄目中記載的測定方法而獲得的溶液進行GPC測定而得的結果。在此,含水凝膠狀交聯聚合物的可溶水成分的重量平均分子量是在改用了粒徑被細化為5mm以下、優選1mm?3_的試料5.0g,且將攪拌時間改為24小時的情況下進行測定的。[0138](1-8)"凝膠粉碎能量"(GGE、GGE(2))[0139]本發明中的"凝膠粉碎能量"是指:在對含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎時,凝膠粉碎裝置對每單位重量(含水凝膠狀交聯聚合物的單位重量)所要消耗的機械能。該機械能中不包含對裝置外罩進行加熱/冷卻的能量、以及所導入的水/蒸汽的能量。根據英文"GelGrindingEnergy",將"凝膠粉碎能量"簡稱為"GGE"。若凝膠粉碎裝置是以三相交流電來驅動,那么GGE可通過下式(1)來算出。[0140]GGE[J/g]=(WX電壓X電流X功率因數X馬達效率)+(每秒投入凝膠粉碎機的含水凝膠狀交聯聚合物的重量)--?式(1)[0141]式中的"功率因數"以及"馬達效率"是隨凝膠粉碎裝置運作條件等的變化而變化的設備固有值,其取值為0?1。通過詢問設備制造廠商等便能得知它們的取值。另外,若凝膠粉碎裝置是以單相交流電來驅動,則只要將上述式1中的換為"1",便能夠算出GGE。式中,電壓的單位是[V],電流的單位是[A],含水凝膠狀交聯聚合物的重量單位是[g/秒]。[0142]另外,在本發明中,對含水凝膠狀交聯聚合物施加的機械能是很重要的,因此優選在排除掉凝膠粉碎裝置空載工作時的電流值的基礎上,對上述凝膠粉碎能量進行計算。尤其是用多個裝置進行凝膠粉碎時,空載工作時的電流合計值會增大,因此最好是在排除掉空載工作時的電流值的基礎上進行計算。此時的凝膠粉碎能量可以根據下式(2)來算出。為了區別于上述GGE,而表記為GGE(2)。[0143]GGE(2)[J/g]=(4X電壓X(凝膠粉碎時的電流一空載工作時的電流)X功率因數X馬達效率)+(每秒投入凝膠粉碎機的含水凝膠狀交聯聚合物的重量)--?式(2)[0144]關于上述GGE⑵中的"功率因數"以及"馬達效率",所采用的是凝膠粉碎時的功率因數值以及馬達效率值。由于空載工作時的電流值有時也會變小,因此在上述式(2)中,空載工作時的功率因數以及馬達效率取的是近似值。若是例如用定量進料器來連續提供含水凝膠狀交聯聚合物,且提供量為[噸/小時],則上述式(1)以及式(2)中的"每秒投入凝膠粉碎機的含水凝膠狀交聯聚合物的重量[g/秒]"是指將[噸/小時]換算成[g/秒]后的值。[0145](1-9)其他[0146]在本說明書中,表達范圍的"X?Y"是指"X以上Y以下"。另夕卜,重量單位的"t(噸)"是指"公噸(Metric-ton)"。另外,只要沒有特別注釋,則"ppm"均指"重量ppm"。此外,"重量"和"質量","重量%"和"質量%"重量份"和"質量份"均為同義語。此外,"某酸(鹽)"是指"某酸及/或其鹽","(甲基)丙烯"是指"丙烯及/或甲基丙烯"。[0147]〔2〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法[0148](2_1)聚合步驟[0149]本步驟是:使以丙烯酸(鹽)為主成分的水溶液進行聚合,以獲得含水凝膠狀交聯聚合物(以下也稱"含水凝膠")的步驟。[0150](單體)[0151]關于本發明中所得的吸水性樹脂粉末,使用包括主成分的丙烯酸(鹽)在內的單體來作為該吸水性樹脂粉末的原料(單體),一般以水溶液狀態進行聚合。單體水溶液中的單體(monomer)濃度優選是10重量%?80重量%,更優選是20重量%?80重量%,進而優選是30重量%?70重量%,尤其優選是40重量%?60重量%。[0152]另外,考慮到吸水性能以及殘留單體,在經上述單體水溶液的聚合而得的含水凝膠中,優選聚合物的至少一部分酸基被中和。這部分的中和鹽并無特別限定,但考慮到吸水性,優選是選自堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽的一價鹽,更優選是堿金屬鹽,進而優選是選自鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽的堿金屬鹽,尤其優選是鈉鹽。因此,參加上述中和的堿性物質也無特別限定,但優選是以下的一價堿性物質:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬氫氧化物;碳酸(氫)鈉、碳酸(氫)鉀等碳酸(氫)鹽。尤其優選是氫氧化鈉。[0153]上述中和能以聚合前、或聚合過程中、或聚合后的各種形態/狀態來進行。例如,能對使未中和或低中合(例如0摩爾%?30摩爾%的中和率)的丙烯酸進行聚合而獲得的含水凝膠,進行中和。尤其還能在進行凝膠粉碎的同時進行中和。但考慮到生產性以及物理性質的提高等,優選在聚合前對丙烯酸進行中和。即,優選將經過了中和處理的丙烯酸(丙烯酸的一部分中和鹽)用作單體。[0154]在此,上述中和處理時的中和率并無特別限定,但優選最終的吸水性樹脂的中和率為10摩爾%?100摩爾%,更優選是30摩爾%?95摩爾%,進而優選是45摩爾%?90摩爾%,尤其優選是60摩爾%?80摩爾%。另外,中和溫度也無特別限定,優選是10°C?l〇〇°C,更優選是30°C?90°C。關于其他的中和處理條件,歐洲專利第574260號所揭示的條件可較好地適用于本發明。優選在下述凝膠粉碎步驟中,對中和率落在上述范圍內的含水凝膠進行凝膠粉碎。[0155]另外,為了提高本發明中所得的吸水性樹脂粉末的物理性質,還能向單體水溶液、含水凝膠、干燥聚合物或吸水性樹脂等添加任意成分,也就是說能在本發明的任意制造步驟中添加:淀粉、纖維素、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸(鹽)、聚乙烯亞胺等這些水溶性樹脂或吸水性樹脂;碳酸鹽、偶氮化合物、氣泡等各種發泡劑;表面活性劑;添加劑等。這些任意成分若是上述水溶性樹脂或吸水性樹脂,則優選其添加量相對于單體為〇重量%?50重量%,更優選為〇重量%?20重量%,進而優選為0重量%?10重量%,尤其優選為0重量%?3重量%。另一方面,若這些任意成分是上述發泡劑、表面活性劑或添加劑,則優選其添加量相對于單位為〇重量%?5重量%,更優選為0重量%?1重量%。通過添加上述水溶液樹脂或吸水性樹脂,雖然會得到接枝聚合物或吸水性樹脂組合物,然而這些淀粉-丙烯酸聚合物、PVA-丙烯酸聚合物等在本發明中也屬于聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。[0156]再之,為了提高本發明中所得的吸水性樹脂粉末的色穩定性(在高溫高濕下經長期保存后的色穩定性)以及耐尿性(防凝膠劣化)等,還能使用螯合劑、羥基羧酸化合物、無機還原劑。其中尤其優選螯合劑。相對于吸水性樹脂,這些螯合劑、a-羥基羧酸化合物、無機還原劑的用量優選是lOppm?5000ppm,更優選是lOppm?lOOOppm,進而優選是50ppm?lOOOppm,尤其優選是lOOpprn?lOOOppm。另外,美國專利第6599989號以及國際公開第2008/090961號中揭示的作為上述螯合劑的化合物較適用于本發明,其中優選氨基羧酸系金屬螯合劑以及多價磷酸系化合物。[0157]另外,在本發明中,將丙烯酸(鹽)用作主成分時,也可以并用除丙烯酸(鹽)以外的親水性或疏水性的不飽和單體(以下稱"其他單體")。該其他單體并無特別限定,例如有:甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十八烷基丙烯酸酯、以及這些化合物的鹽等。若要使用其他單體,則其用量是在不破壞所要獲得的吸水性樹脂粉末吸水性能的范圍下適宜決定,其用量并無特別限定,但相對于全部單體的量,優選為〇摩爾%?50摩爾%,更優選為〇摩爾%?30摩爾%,尤其優選為0摩爾%?10摩爾%。[0158](內部交聯劑)[0159]在本發明中,考慮到所獲得的吸水性樹脂粉末的吸水性能,優選使用交聯劑(以下也稱"內部交聯劑")。該內部交聯劑并無特別限定,例如有:能與丙烯酸反應的聚合性交聯劑、能與羧基反應的反應性交聯劑、或兼備這兩種反應性質的交聯劑等。[0160]作為上述聚合性交聯劑,例如有N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)烯丙氧基烷烴等這些在分子內具有至少2個聚合性雙鍵的化合物。另外,作為上述反應性交聯劑,例如有乙二醇二縮水甘油醚等的聚縮水甘油醚、丙二醇、丙三醇以及山梨糖醇等多價醇類等這些共價鍵性交聯劑;鋁鹽等多價金屬化合物等這些離子鍵性交聯劑。考慮到吸水性能,其中更優選能與丙烯酸反應的聚合性交聯劑,尤其優選丙烯酸酯系、丙烯系、丙烯酰胺系的聚合性交聯劑。這些內部交聯劑可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。若要并用上述聚合性交聯劑和共價鍵性交聯劑,則它們的混合比優選是10:1?1:10。[0161]另外,考慮到物理性質,相對于交聯劑以外的上述單體,上述內部交聯劑的用量優選是0.001摩爾%?5摩爾%,更優選是0.002摩爾%?2摩爾%,進而優選是0.04摩爾%?1摩爾%,尤其優選是0.06摩爾%?0.5摩爾%,最優選是0.07摩爾%?0.2摩爾%。在本發明尤其優選的實施方式中,上述聚合性交聯劑的用量優選是0.01摩爾%?1摩爾%,更優選是〇.04摩爾%?0.5摩爾%,進而優選是0.07摩爾%?0.1摩爾%。[0162](聚合引發劑)[0163]本發明中使用的聚合引發劑是視聚合方式來適當選擇的,其并無特別限定。例如有光分解型聚合引發劑、熱分解型聚合引發劑、氧化還原系聚合引發劑等。[0164]上述光分解型聚合引發劑例如有:苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯酮衍生物、偶氮化合物等。另外,上述熱分解型聚合引發劑例如有:過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽;過氧化氫、過氧化叔丁烷、過氧化甲基乙基酮等過氧化物;2,2'_偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮化合物等。作為上述氧化還原系聚合引發劑,例如能例舉:在上述過硫酸鹽及過氧化物的基礎上并用有L-抗壞血酸及亞硫酸氫鈉等還原性化合物的這類組合體系。另外,還優選并用上述光分解型聚合引發劑與熱分解型聚合引發劑。[0165]相對于上述單體,上述聚合引發劑的用量優選是0.0001摩爾%?1摩爾%,更優選是0.0005摩爾%?0.5摩爾%。若上述聚合引發劑的用量超過1摩爾%,則有可能導致吸水性樹脂的色調惡化。另外,若上述聚合引發劑的用量低于0.0001摩爾%,則可能導致殘留單體的增加,因此不宜采用。[0166](聚合方法)[0167]關于本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法中的聚合方法,可以運用噴霧液滴聚合法、反相懸浮聚合法等來獲取顆粒狀含水凝膠。但考慮到所得的吸水性樹脂粉末的液體滲透性(SFC)和吸水速度(FSR)、以及聚合控制的容易性,采用了水溶液聚合法。該水溶液聚合可以是缸式(筒倉式)無攪拌聚合法,但優選捏合機聚合或帶式聚合,更優選連續式水溶液聚合,進而優選高濃度連續式水溶液聚合,尤其優選在高濃度高溫下開始的連續式水溶液聚合。在此,所謂攪拌聚合的意思是指一邊攪拌含水凝膠(尤其指聚合率為10摩爾%以上、進而50摩爾%以上的含水凝膠)一邊聚合,尤其是指一邊對含水凝膠施以攪拌以及細分化,一邊進行聚合。另外,也可以在無攪拌聚合的前后階段,適當地攪拌單體水溶液(聚合率在0摩爾%以上且低于10摩爾%)。[0168]關于上述連續式水溶液聚合,可例舉:美國專利第6987171號、美國專利第6710141號等中記載的連續式捏合機聚合;美國專利第4893999號、美國專利第6241928號、美國專利申請公開第2005/215734號等中記載的連續帶式聚合。通過這些水溶液聚合,能夠以高生產性來生產吸水性樹脂粉末。[0169]另外,關于高濃度連續式水溶液聚合,優選將單體濃度(固體成分)調整在35重量%以上,更優選40重量%以上,進而優選45重量%以上(上限為飽和濃度)。另外,關于在高溫下開始的連續式水溶液聚合,其聚合開始溫度優選調整在30°C以上,更優選35°C以上,進而優選40°C以上,尤其優選50°C以上(上限為沸點)。在此,在高濃度高溫下開始的連續式水溶液聚合是以上兩個聚合方案的組合方案。[0170]關于上述在高濃度高溫下開始的連續式水溶液聚合,在美國專利第6906159號、美國專利第7091253號等中有揭示。通過該聚合方法,能獲得白度高的吸水性樹脂粉末,且能容易地進行工業規模的生產,因而優選。[0171]因此,本發明的制造方法中的聚合法可較佳地適用于每一生產線的吸水性樹脂產量高的龐大規模制造裝置。上述產量優選是0.5[噸/小時]以上,更優選是1[噸/小時]以上,進而優選是5[噸/小時]以上,尤其優選是10[噸/小時]以上。[0172]另外,上述的聚合可以在空氣環境下實施,但考慮到防止著色,優選在水蒸汽、氮氣或氬氣等惰性氣體環境(例如氧氣占容積的1%以下)下實施聚合。另外,優選用惰性氣體置換(脫氣)掉單體溶液中或含單體的溶液中的溶解氧(例如使氧低于l[mg/L])之后,再進行聚合。進行了此類脫氣處理后,單體仍能具備優越的穩定性,且不會在聚合前引起凝膠化。因此能提供物理性質更優越的高白度的吸水性樹脂粉末。[0173](2-2)凝膠粉碎步驟[0174]本步驟是:對聚合過程中或聚合后的上述含水凝膠狀交聯聚合物進行細分化,以獲得顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物(以下也稱"顆粒狀含水凝膠")的步驟。另外,為了區分于后述"(2-4)粉碎步驟、分級步驟"欄目中的"粉碎",本步驟稱為"凝膠粉碎"。[0175](凝膠粉碎前的含水凝膠的物理性質)[0176]本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第1制造方法)中,凝膠粉碎能量(GGE)被控制在規定的范圍內。在該制造方法中,優選對凝膠溫度、樹脂固體成分、凝膠CRC、凝膠Ext、以及可溶水成分的重量平均分子量的其中一種以上的物理性質得以被控制在后述范圍內的含水凝膠狀交聯聚合物(聚丙烯酸(鹽)交聯聚合物),進行凝膠粉碎。[0177]S卩,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第1制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,在該制造方法中,包含例如丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、以及凝膠粉碎后的干燥步驟;而且,在上述凝膠粉碎步驟中以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎之后,以干燥溫度150°C?250°C進行干燥,然后還進行表面處理。[0178]另外,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第2制造方法)中,凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))被控制在規定的范圍內。在該制造方法中,優選對凝膠溫度、樹脂固體成分、凝膠CRC、凝膠Ext、以及可溶水成分的重量平均分子量的其中一種以上的物理性質得以被控制在后述范圍內的含水凝膠狀交聯聚合物(聚丙烯酸(鹽)交聯聚合物),進行凝膠粉碎。[0179]S卩,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第2制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,該制造方法中,包含例如丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、以及凝膠粉碎后的干燥步驟;而且,在上述凝膠粉碎步驟中以9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎之后,用干燥機以干燥溫度150°C?250°C進行干燥,然后還進行表面處理。[0180]在以往的凝膠粉碎技術中,如美國專利第7694900號、美國專利第6565768號、以及美國專利第6140395號等所揭示的那樣,其主流方案是盡量不施加剪應力。而本發明的特征是所施加的剪應力在以往的剪應力以上,且將凝膠切碎到能使可溶水成分的重量平均分子量發生增加的這一程度為止。[0181](a)凝膠溫度[0182]考慮到粒度控制以及物理性質,凝膠粉碎前的含水凝膠的溫度(凝膠溫度)優選是40°C?120°C,更優選是60°C?120°C,進而優選是60°C?110°C,尤其優選是65°C?110°C。若上述凝膠溫度低于40°C,則含水凝膠的硬度特性會增強,從而在凝膠粉碎時可能難以控制顆粒形狀以及粒度分布。另外,若上述凝膠溫度超過120°C,則含水凝膠的軟度反而會增強,從而可能難以控制顆粒形狀以及粒度分布。該凝膠溫度可以適當地通過以下的處理等來加以控制:對聚合溫度進行控制;在聚合后進行加熱、保溫或冷卻。[0183](b)樹脂固體成分[0184]考慮到物理性質,凝膠粉碎前的含水凝膠的樹脂固體成分為10重量%?80重量%,優選是30重量%?80重量%,更優選是40重量%?80重量%,進而優選是45重量%?60重量%,尤其優選是50重量%?60重量%。若上述樹脂固體成分低于10重量%,則含水凝膠的軟度會增強,反之若上述樹脂固體成分超過80重量%,則含水凝膠的硬度會增加,因此均可能難以控制顆粒形狀以及粒度分布,所以不宜采用。該含水凝膠的樹脂固體成分可以適宜地通過以下的處理等來加以控制:控制聚合濃度、以及聚合過程中的水分蒸發;在聚合步驟中添加吸水性樹脂微粉(微粉再利用步驟);視需要而在聚合后添加水或進行部分干燥。[0185]凝膠粉碎前的樹脂固體成分的量可以按照以下方式來求取:先用剪刀、切刀等將含水凝膠切斷/細粒化成每邊5mm以下、優選每邊1mm?3mm,然后根據上述(1-3)的(f)欄中敘述的干燥后的減少量,求出樹脂固體成分的量。另外,用上述剪刀、切刀等進行切斷時的凝膠粉碎能量實質上是計為0。[0186](c)凝膠CRC[0187]凝膠粉碎前的含水凝膠的CRC(凝膠CRC)優選是10[g/g]?35[g/g],更優選是10[g/g]?32[g/g],進而優選是10[g/g]?30[g/g],尤其優選是15[g/g]?30[g/g]。若上述凝膠CRC低于10[g/g]或超過35[g/g],則難以控制凝膠粉碎時的顆粒形狀以及粒度分布,因此不宜采用。可以通過適宜地控制聚合時的交聯劑添加量,或采用其他聚合濃度來控制該凝膠CRC。另外,雖然優選具有高CRC的吸水性樹脂是周知事實,但本發明的【發明者】發現了當上述凝膠CRC超過35[g/g]時,便難以控制顆粒形狀以及粒度分布。[0188]關于凝膠粉碎前的凝膠CRC,是先用剪刀、切刀等將含水凝膠切斷/細粒化成每邊5mm以下、優選每邊1mm?3mm,然后再根據后述〔實施例〕(a)欄目中敘述的測定方法來求取的。[0189](d)凝膠Ext[0190]凝膠粉碎前的含水凝膠的可溶水成分(凝膠Ext)優選是0.1重量%?10重量%,更優選是〇.5重量%?8重量%,進而優選是1重量%?5重量%。若上述凝膠Ext超過10重量%,則經凝膠粉碎切斷而增加的可溶水成分的重量平均分子量會過剩,從而導致無法獲得期望的液體滲透性。雖然優選較小的凝膠Ext,但考慮到凝膠Ext與上述(c)凝膠CRC之間的平衡性、以及為了降低凝膠Ext而必需耗費的制造成本、以及生產性發生下降的可能性,凝膠Ext的下限值是上述范圍的下限值。[0191]關于凝膠粉碎前的凝膠Ext,是先用剪刀、切刀等將含水凝膠切斷/細粒化成每邊5mm以下、優選每邊1mm?3mm,然后再根據后述〔實施例〕(b)欄目中敘述的測定方法來求取的。[0192](e)可溶水成分的重量平均分子量[0193]凝膠粉碎前的含水凝膠中的可溶水成分的重量平均分子量優選是50000[Da]?450000[Da],更優選是100000[Da]?430000[Da],進而優選是150000[Da]?400000[Da]。[0194]若上述可溶水成分的重量平均分子量低于50000[Da],則凝膠粉碎后所獲得的顆粒狀含水凝膠的粒徑會較低,而可能無法獲得具有期望物理性質的吸水性樹脂粉末。另外,若上述可溶水成分的重量平均分子量超過450000[Da],則交聯點會較少,且會受到不必要的切斷損傷,因此會導致凝膠粉碎后的可溶水成分量的增加等這些性能下降問題。可以通過適當地控制聚合時的交聯劑添加量以及聚合濃度,或根據需要而利用鏈轉移劑來控制該可溶水成分的重量平均分子量。[0195]關于凝膠粉碎前的可溶水成分的重量平均分子量,是先用剪刀、切刀等將含水凝膠切斷/細粒化成每邊5mm以下、優選每邊1mm?3mm,然后再根據后述〔實施例〕(c)欄目中敘述的測定方法來求取的。[0196](凝膠粉碎機)[0197]凝膠粉碎步驟中使用的凝膠粉碎裝置并無特別限定,例如可以例舉批次式或連續式的雙臂型捏合機等、具備多個旋轉攪拌葉片的凝膠粉碎機、單軸擠壓機、雙軸擠壓機、絞肉機,尤其是螺旋型擠壓機等。[0198]其中優選使用在殼體的一端設有多孔板的螺旋型擠壓機。例如有日本國專利申請公開"特開2000-63527號公報"中揭示的螺旋型擠壓機。以下通過圖1來說明該螺旋型擠壓機。[0199]圖1所示的螺旋型擠壓機包含殼體11、基座12、螺旋葉13、供給口14、料斗15、擠出口16、多孔板17、旋轉刀18、環板19、逆流防止部件20、馬達21、條狀突起22等。殼體11為圓筒狀,其內部配置有螺旋葉13。在殼體的一端,設置有供擠出含水凝膠來進行凝膠粉碎的擠出口16,在擠出口16的內側設置有多孔板17。在殼體11的另一端,配置有用以使螺旋葉13旋轉的馬達21以及驅動機構等。殼體11的下方有基座12,從而螺旋型擠壓機能穩定設置。另一方面,殼體11的上方有用以供給含水凝膠的供給口14,還具備料斗15,從而能容易地供給含水凝膠。上述殼體11只要具有與螺旋葉13的形狀相吻合的圓筒狀內面,則殼體11的形狀以及大小便無特別限定。另外,螺旋葉13的旋轉數由于隨螺旋擠壓機的形狀而不同,因此無特別限定,但優選如后述那樣對螺旋葉13的旋轉數做變更。另外,擠出口16的附近也能具備逆流防止部件20、配設在螺旋葉13上的條狀突起22等。關于這些結構、部件的材質、尺寸、附屬于逆流防止部件20及螺旋葉13的各種旋轉刀的材料、涉及螺旋擠壓機的其他所有結構,可以依準于上述特開2000-63527號公報中揭示的方法來進行選擇。[0200]例如,逆流防止部件20的構造只要能防止含水凝膠在擠出口16附近發生逆流,則無特別限定,例如有:設置在殼體11內壁上的螺旋體及同心圓狀的帶狀突起;與螺旋葉13平行設置的條狀、粒狀、球狀或角狀的突起等。當隨著凝膠粉碎的進程而使擠出口16附近的壓力發生升高時,含水凝膠有向供給口14逆流的趨勢,而通過設置逆流防止部件20,便能一邊防止逆流,一邊對含水凝膠進行凝膠粉碎。[0201](多孔板)[0202]關于上述凝膠粉碎機的圓筒狀胴體(殼體)部分的出口處所具備的多孔板,其厚度、孔徑、開孔率并無特別限定,可以根據凝膠粉碎機每單位時間內的處理量以及含水凝膠的性質等來適當選擇。多孔板的厚度優選是3.5mm?40mm,更優選是6mm?20mm。另外,多孔板的孔徑優選是3.2mm?24mm,更優選是7.5mm?24mm。再之,多孔板的開孔率優選是20%?80%,更優選是30%?55%。若是使用多個孔徑(mm)不同的多孔板,則將各多孔板的孔徑的單純平均值視為該凝膠粉碎機中的多孔板的孔徑。另外,這些孔的形狀優選是圓形,但若孔是圓形以外的形狀(例如矩形、橢圓形、狹縫形等),則將其開孔面積換算成圓形來算出孔徑(_)。[0203]上述多孔板若存在厚度低于3.5mm、孔徑超過24mm、開孔率超過80%的這些中1種以上的情況,就可能無法向含水凝膠施加充分的剪應力、壓縮應力。反之,上述多孔板若存在厚度超過40mm、孔徑低于3.2mm、開孔率低于20%的這些中1種以上的情況,就可能會向含水凝膠施加過剩的剪應力、壓縮應力而導致物理性質下降,因此不宜采用。[0204](凝膠粉碎能量(GGE)、凝膠粉碎能量(2)(GGE2))[0205]本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法中,凝膠粉碎能量(GGE:GelGrindingEnergy)被控制在規定的范圍內。在此,至于如何控制GGE,例如可以按照上述的手法,對凝膠粉碎前的含水凝膠的物理性質被控制在前述范圍內的含水凝膠(聚丙烯酸(鹽)系交聯聚合物)進行凝膠粉碎,尤其優選該含水凝膠(聚丙烯酸(鹽)系交聯聚合物)的樹脂固體成分被控制在10重量%?80重量%(更優選上述(b)欄目中所述的范圍),并且其凝膠溫度、凝膠CRC、凝膠Ext、可溶水成分的重量平均分子量的這些中1種以上的物理性質被控制在前述范圍內。也就是說,具有后述粒度的顆粒狀含水凝膠能通過以下的凝膠粉碎來獲得:在遵循本發明第1?3制造方法中的GGE或GGE(2)、以及可溶水成分的重量平均分子量增加幅度的基礎上,同時地或另行地運用本發明的第4制造方法。[0206]在本發明中,用以粉碎含水凝膠的凝膠粉碎能量(GGE)的上限值優選是60[J/g],更優選是50[J/g],進而優選是40[J/g]。另外,其下限值優選是18[J/g],更優選是20[J/g],進而優選是25[J/g]。例如,本發明中的對含水凝膠進行凝膠粉碎的凝膠粉碎能量(GGE)為18[J/g]?60[J/g],優選為20[J/g]?50[J/g],更優選為25[J/g]?40[J/g]。通過將該GGE控制在上述這些范圍內,便能一邊向含水凝膠施加剪應力、壓縮應力,一邊進行凝膠粉碎。在此,上述凝膠粉碎能量(GGE)中包括凝膠粉碎機空載工作時的能量。[0207]另外,在本發明的第2制造方法中,也能以將凝膠粉碎機空載工作時的能量排出在外的凝膠粉碎能量(2)來進行規定。即,在本發明中,用以粉碎含水凝膠的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))的上限值優選是40[J/g],更優選是32[J/g],進而優選是25[J/g]。另外,其下限值優選是9[J/g],更優選是12[J/g],進而優選是15[J/g]。例如,本發明中用以對含水凝膠進行凝膠粉碎的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為9[J/g]?40[J/g],優選為12[J/g]?32[J/g],更優選為15[J/g]?25[J/g]。能夠在把該GGE(2)控制在上述這些范圍內的基礎上,一邊向含水凝膠施加剪應力、壓縮應力,一邊進行凝膠粉碎。[0208]通過在特定條件下對經凝膠粉碎步驟而得的顆粒狀含水凝膠進行干燥,便能改善吸水性樹脂的形狀,從而能實現高液體滲透性與高吸水速度的兼備。若是在捏合機聚合之后還使用螺旋擠壓機,或是使用多個螺旋擠壓機,那么對于用多個裝置進行凝膠粉碎的這類方法,可以把各裝置所消耗的能量的合計值作為凝膠粉碎能量(GGE)或凝膠粉碎能量⑵(GGE⑵)。[0209](凝膠粉碎的階段)[0210]本發明中,上述凝膠粉碎優選在聚合過程中或在聚合后進行,更優選對聚合后的含水凝膠進行上述凝膠粉碎。但對于捏合機聚合等這類在聚合過程中進行凝膠粉碎的方案,是以單體水溶液的"充分的凝膠化"狀態為基準來規定凝膠粉碎步驟的。[0211]例如,在采用捏合機聚合時,隨著聚合時間的經過,單體水溶液逐漸變為含水凝膠。即,按以下的各階段來連續性地聚合:聚合開始時的單體水溶液的攪拌階段;聚合過程中具有一定粘度的低聚合度含水凝膠的攪拌階段;隨著聚合的行進而開始對一部分含水凝膠進行凝膠粉碎的階段;聚合后期或終期的凝膠粉碎階段。因此,為了明確區分"聚合開始時的單體水溶液的攪拌"和"聚合終期時的凝膠粉碎",以"充分的凝膠化"狀態為基準來加以判斷。[0212]上述"充分的凝膠化"是指以下狀態:在聚合溫度達到最大(聚合峰溫度)之后,能夠施加剪應力來對含水凝膠進行細分化的狀態。或指以下狀態:單體水溶液中單體的聚合率(又稱"轉化率";根據經含水凝膠pH滴定而算出的單體量和殘留單體量,來算出聚合率。)在到達了90摩爾%以上之后,優選在到達了93摩爾%以上之后,更優選在到達了95摩爾%以上之后,尤其優選在到達了97摩爾%以上之后,能夠施加剪應力來對含水凝膠進行細分化的狀態。即,在本發明的凝膠粉碎步驟中,對單體聚合率滿足了上述范圍的含水凝膠進行凝膠粉碎。另外,關于表現不出上述聚合峰溫度的聚合反應(例如,聚合一直以固定溫度進行,或聚合溫度不斷上升),則是以上述單體聚合率為基準來判斷"充分的凝膠化"。[0213]因此,當采用批次式捏合機聚合時,只要對達成了上述聚合峰溫度或上述轉化率后的所消耗的捏合機聚合的GGE進行測定即可。另外,當采用連續式捏合機聚合時,也可以將整個聚合步驟中的全部GGE,乘以在達成了上述聚合峰值溫度或上述轉化率之后所花費的聚合時間與全部聚合時間的比值(參照式(3)),由此來計算GGE。[0214]GGE[J/g]=(全部GGE)X(在達成了聚合峰值溫度或轉化率之后所花費的聚合時間V(全部聚合時間)?--式(3)[0215]即使如上述那樣采用了批次式或連續式捏合機聚合,也能在該捏合機聚合之后另外進行凝膠粉碎。此時,另外進行凝膠粉碎的裝置所消耗的能量與上述捏合機聚合中的GGE或GGE(2)的合計值,便作為本發明的GGE或GGE(2)來評價。[0216]另外,若上述聚合步驟是帶式聚合,則還可以在進行凝膠粉碎之前,將聚合過程中或聚合后的含水凝膠,優選將聚合后的含水凝膠切斷或粗粉碎成幾十cm的大小。通過該操作,便能容易地將含水凝膠填入凝膠粉碎裝置,從而能更流暢地實施凝膠粉碎步驟。關于上述切斷或粗粉碎的工具,優選是能以不揉擠含水凝膠的方式來進行切斷或粗粉碎的工具,例如有鍘刀等。另外,通過上述切斷或粗粉碎而獲得的含水凝膠的大小以及形狀并無特別限定,只要能填入凝膠粉碎裝置即可。另外,經粗粉碎的凝膠片的單片重量若在"每秒投入凝膠粉碎機的含水凝膠狀交聯聚合物的重量"的10分之1以下,則將粗粉碎時的能量加算到粉碎時的GGE當中。[0217](凝膠粉碎裝置的運作條件)[0218]本發明的凝膠粉碎步驟中所使用的凝膠粉碎裝置為螺旋擠壓機時,由于旋轉葉片的外周速度隨螺旋擠壓機的圓筒狀胴體(殼體)部內徑的不同而不同,因此螺旋擠壓機的螺旋軸轉數不能一概而定,但軸轉數優選是90rpm?500rpm,更優選是lOOrpm?400rpm,進而優選是120rpm?200rpm。若上述軸轉數低于90rpm,則無法獲得凝膠粉碎時所要的剪應力、壓縮應力。另外,若上述軸轉數超過500rpm,則會過剩地向含水凝膠施加剪應力、壓縮應力,從而可能導致物理性質的下降,增大凝膠粉碎機的負擔或損壞凝膠粉碎機,因此不宜采用。另外,旋轉葉片此時的外周速度優選是〇.5[m/秒]?5[m/秒],更優選是0.5[m/秒]?4[m/秒]。另外,為了防止含水凝膠的附著等現象,本發明中所用的凝膠粉碎裝置的溫度優選被加熱或保溫到40°C?120°C,更優選60°C?KKTC。[0219](水的使用)[0220]在本發明的凝膠粉碎步驟中,還能向含水凝膠添加水來進行凝膠粉碎。本發明中,"水"包括指固態、液體、氣態的任意形態。[0221]關于上述水的添加處理,其添加方法以及添加時期并無限制,可以在含水凝膠滯留在凝膠粉碎裝置內的期間中,向裝置內供給水。另外,也可將預先已被添加了水的含水凝膠投入凝膠粉碎裝置。此外,上述的水不限指"只有水",也可以添有其他添加劑(例如表面活性劑、中和用堿、交聯劑、無機鹽等)、以及水以外的溶劑。但采用該方案時,優選將水含量控制在90重量%?100重量%,更優選是99重量%?100重量%,進而優選實質上為100重量%。[0222]本發明中,上述水可以是固態、液態、氣態的任意形態,但考慮到操作性,優選是液態及/或氣態。關于水的供給量,優選相對含水凝膠1〇〇重量份為〇重量份?4重量份,更優選為〇重量份?2重量份。若上述水的供給量超過4重量份,則在干燥時有可能會產生未干燥物等這類不良問題。[0223]在以液態來供給上述水時,供給時的溫度優選是10°C?KKTC,更優選是40°C?100°C。另外,在以氣態來供給上述水時,供給時的溫度優選是100°C?220°C,更優選是100°C?160°C,進而優選是100°C?130°C。以氣態來供給水時,其調制方法并無特別限定,例如有利用經鍋爐加熱而產生的水蒸汽的方法、利用經超聲波振動而從水表面產生出的氣態水的方法等。本發明中,若是以氣態來供給水,則優選高于大氣壓的高壓水蒸汽,更優選用鍋爐產生的水蒸汽。[0224](添加劑的使用)[0225]如上所述,優選向含水凝膠添加水來進行凝膠粉碎。但也能夠將水以外的其他添加劑、中和劑等添加/混煉進含水凝膠來進行凝膠粉碎,還可對如此而得的吸水性樹脂進行改性。具體而言,可以在凝膠粉碎時,添加含有上述(2-1)欄目中所述的堿性物質的水溶液(例如10重量%?50重量%氫氧化鈉水溶液),以進行中和(尤其優選落在上述的中和率范圍內)。也可以添加吸水性樹脂微粉(相對于樹脂固體成分,為0.1重量%?30重量%),以進行微粉再利用。此外,也可以在凝膠粉碎時添加/混合0.001重量%?3重量%(相對于樹脂固體成分)的聚合引發劑、還原劑、螯合劑來降低殘留單體,改善著色,賦予耐久性。[0226](凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的物理性質)[0227]在本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第3制造方法)中,把將含水凝膠被凝膠粉碎時的凝膠粉碎能量(GGE)控制在18[J/g]?60[J/g]的這一制造法作一種達成手段,來使含水凝膠的可溶水成分的重量平均分子量增加10000[Da]?500000[Da]。[0228]S卩,為解決本發明的課題,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第3制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、以及凝膠粉碎后的干燥步驟;在上述凝膠粉碎步驟中,對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎,以使該含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加10000[Da]?500000[Da],然后以干燥溫度150°C?250°C進行干燥,進而還進行表面處理。[0229]另外,在本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第4制造方法)中,凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的重量平均粒徑(D50)為350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇4)為0?2?1.0,樹脂固體成分為10重量%?80重量%。[0230]S卩,為解決本發明的課題,本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法(第4制造方法)是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、以及凝膠粉碎后的干燥步驟;經上述凝膠粉碎步驟而獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)為350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇〇為0?2?1.0;在上述干燥步驟中,被投入通氣帶式干燥機時的顆粒狀的含水凝膠狀聚合物的樹脂固體成分為10重量%?80重量%,上述通氣帶式干燥機的干燥溫度為150°C?250°C,且熱風在垂直方向上的風速為〇.8[m/秒]?2.5[m/秒];還包含表面處理步驟。[0231](a)粒度[0232]用本發明的凝膠粉碎處理中所適用的上述凝膠粉碎機(捏合機、絞肉機、螺旋式擠壓機等),對經上述聚合步驟而得的含水凝膠狀交聯聚合物(含水凝膠)加以粉碎,從而制成顆粒狀。凝膠粒徑雖然可以通過分級、調配等來進行控制,但優選通過本發明的凝膠粉碎處理來控制凝膠粒徑。[0233]上述凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的重量平均粒徑(D50)(根據篩分級來規定)為350iim?2000iim,更優選為400iim?1500iim,進而優選為500iim?1000iim。粒度分布的對數標準差(〇O為〇?2?1.0,優選為0?2?0?8,更優選為0?2?0?7。[0234]若上述重量平均粒徑超過2000ym,則含水凝膠受到的剪應力、壓縮應力有時會不均一或不充分。此外,由于含水凝膠的內部與表面部的干燥方式不同,因此干燥后的粉碎處理可能會導致生成物理性質不均一的顆粒,從而導致整體上的物理性質的下降。另外,若上述重量平均粒徑低于350ym,則含水凝膠的表面積會增大而易被極端地干燥,從而導致干燥步驟中的殘留單體減少量不充分,致使后述(3-5)欄目中所述的殘留單體發生增加。另夕卜,干燥后的粉碎處理中會生成多量的微粉,這不僅可能導致難以控制后述(2-4)欄目中的粒度,還可能降低液體滲透性(SFC)等物理性質。另外,如果要通過凝膠粉碎來將含水凝膠的重量平均粒徑控制到低于350ym,則僅憑一般的凝膠粉碎處理是很難達成的,這需要運用例如粉碎后的凝膠分級(例如日本國專利申請公開"特開平6-107800號公報")、凝膠粉碎前的聚合時的粒度控制(例如,通過反相懸浮聚合法來獲得擁有尖銳的粒度曲線的凝膠顆粒;歐洲專利第0349240號等)。因此,若要在凝膠粉碎處理的基礎上進而附加實施上述這些特殊方案,則需要用多量的表面活性劑、有機溶劑等來進行聚合、分級,然而這會導致生產性(成本增高)及物理性質的惡化(殘留單體及微粉的增加)等這些新問題。因此,制造重量平均粒徑低于350ym的顆粒狀含水凝膠的思想不僅困難也不實際,所以不宜米用。[0235]另外,從實現均勻干燥的觀點來看,上述對數標準差(〇〇越小越好。然而與上述重量平均粒徑的情況同樣,若要將對數標準差(〇〇控制成低于0.2,便也需要進行粉碎后的凝膠分級、凝膠粉碎前的聚合時的粒度控制等這些特殊的操作。因此,考慮到生產性以及成本,不宜制造對數標準差O低于0.2的顆粒狀含水凝膠,而且這實質上是無法實現的。作為上述粒度的控制方法,例如有本發明的凝膠粉碎處理。可以在實現上述粒度的前提條件下,尤其用螺旋擠壓機來進行凝膠粉碎。[0236](b)凝膠粉碎后的凝膠CRC[0237]本發明中,凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的凝膠CRC優選是10[g/g]?35[g/g],更優選是l〇[g/g]?32[g/g],進而優選是15[g/g]?30[g/g]。此外,相比于凝膠粉碎前的凝膠CRC,凝膠粉碎后的凝膠CRC的變化范圍優選是-1[g/g]?+3[g/g],更優選是0.1[g/g]?2[g/g],進而優選是0.3[g/g]?1.5[g/g]。也可以通過在凝膠粉碎時使用交聯劑等來降低凝膠CRC,但優選按照上述的變化范圍來提高凝膠CRC。[0238](c)凝膠粉碎后的凝膠Ext[0239]本發明中,凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的凝膠Ext優選是0.1重量%?20重量%,更優選是〇.1重量%?10重量%,進而優選是〇.1重量%?8重量%,尤其優選是0.1重量%?5重量%。另外,凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的凝膠Ext增加量(與凝膠粉碎前的凝膠Ext相比的增加量)優選是5重量%以下,更優選是4重量%以下,進而優選是3重量%以下,尤其優選是2重量%以下,最優選是1重量%以下。所述凝膠Ext增加量的下限值可以是負值(例如-3.0重量%、進而-1.0重量%),但所述凝膠Ext增加量通常是0重量%以上,優選是0.1重量%以上,更優選是0.2重量%以上,進而優選是0.3重量%以上。具體而言,在進行凝膠粉碎時,使凝膠Ext的增加值落在由上述上限值和下限值所界定的任意范圍內即可,優選落在例如0重量%?5.0重量%的范圍內,更優選落在例如0.1重量%?3.0重量%的范圍內。另外,雖也可以在凝膠粉碎時通過使用交聯劑等來降低凝膠Ext,但優選按照上述的范圍來提高凝膠Ext。在此,雖然凝膠Ext增加量的有效數值的記載精度達到小數點后1位,但例如5重量%與5.0重量%是同一意思。[0240](d)凝膠粉碎后的可溶水成分的重量平均分子量[0241]本發明中,在經過了凝膠粉碎后,含水凝膠中可溶水成分的重量平均分子量的增加量的下限值優選是10000[Da],更優選是20000[Da],進而優選是30000[Da]。另夕卜,其上限值優選是500000[Da],更優選是400000[Da],進而優選是250000[Da],尤其優選是l〇〇〇〇〇[Da]。在本發明中,與凝膠粉碎前的含水凝膠中的可溶水成分的重量平均分子量相比,凝膠粉碎后的含水凝膠中的可溶水成分的重量平均分子量的增加量例如為10000[Da]?500000[Da],優選為20000[Da]?400000[Da],更優選為30000[Da]?250000[Da],進而優選是100000[Da]。[0242]現有公知技術的凝膠粉碎處理中,可溶水成分的重量平均分子量的增加量大多是低于10000[Da]。而本發明的特征在于,是用更多的凝膠粉碎能量(GGE),也就是向含水凝膠施加更多的剪應力、壓縮應力來切斷聚合物的主鏈,從而提高可溶水成分的重量平均分子量的增加量。但如果凝膠粉碎后的可溶水成分的重量平均分子量的增加量超過500000[Da],則意味著含水凝膠受到了過剩的機械外力,其交聯聚合鏈被切斷而導致可溶水成分的過度增加,進而導致物理性質的下降,因此不宜采用。[0243](e)凝膠粉碎后的樹脂固體成分[0244]在本發明中,考慮到物理性質,凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠中的樹脂固體成分優選為10重量%?80重量%,更優選為30重量%?80重量%,進而依次優選為50重量%?80重量%、45重量%?85重量%、或45重量%?70重量%,尤其優選為50重量%?60重量%或45重量%?60重量%。將凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的樹脂固體成分控制在上述范圍內,便能容易地對干燥所致的CRC上升加以控制,而且干燥所致的損傷(可溶水成分的增加等)較少,因此優選。凝膠粉碎后的樹脂固體成分可以適宜地通過以下的處理等來加以控制:對凝膠粉碎前的樹脂固體成分的量進行控制;視需要而添加水;在凝膠粉碎時進行加熱來蒸發水分。[0245](測定次數)[0246]為了對上述凝膠粉碎前的含水凝膠的物理性質、或凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠的物理性質進行評價,需按照必要的量和頻度來從制造裝置中抽取樣本,并進行測定。在本發明中是以凝膠粉碎前的含水凝膠中的可溶水成分的重量平均分子量為基準來進行評價的,但需要對重量平均分子量的值進行充分的平均化,以獲得平均數值。對此,例如若用連續式捏合機、絞肉機等來連續地進行凝膠粉碎,且吸水性樹脂粉末的產量為1[噸/小時]?20[噸/小時]或1[噸/小時]?10[噸/小時],那么可以對每100kg的含水凝膠進行2次以上的取樣測定,取樣測定的次數合計至少是10次以上。另外,若是批次式的凝膠粉碎(例如用批次式捏合機),那么可以對批次樣本進行至少10次以上的取樣測定,由此來評價顆粒狀含水凝膠的物理性質。[0247](2-3)干燥步驟(本發明的第1?第4制造方法)[0248]本步驟是對經上述凝膠粉碎步驟而得的顆粒狀含水凝膠進行干燥,從而獲得干燥聚合物的步驟。以下說明本發明中所優選的干燥方法。下述干燥方法能適用于本發明的第1?第4制造方法。尤其是在第4制造方法中,采用了特定的干燥溫度以及熱風風速。該干燥溫度以及熱風風速也能很好地運用在第1?第3制造方法中來參與提高吸水速度。[0249]關于本發明的干燥步驟中的干燥方法,例如可以采用加熱干燥、熱風干燥、減壓干燥、紅外線干燥、微波干燥、滾筒干燥器干燥、與疏水性有機溶劑的共沸脫水干燥、運用高溫水蒸汽的高濕度干燥等各種干燥方法。優選熱風干燥,尤其優選凝露點為40°C?100°C的熱風干燥,更優選凝露點為50°C?90°C的熱風干燥。[0250]另外,關于干燥步驟中使用的干燥裝置,更優選的是使用帶式干燥機。視其他需要,也能使用熱傳導式干燥機、熱輻射式干燥機、熱風熱傳遞式干燥機、介電加熱式干燥機等中的一種,或并用它們2種以上。其中,考慮到干燥速度,優選使用熱風熱傳遞式干燥機(以下稱"熱風干燥機")。作為該熱風干燥機,例如有通氣帶(傳送帶)式、回流通氣式、縱通氣式、水平流動帶(傳送帶)式、通氣道式、通氣槽攪拌式、流動層式、氣流式、噴霧式等熱風干燥機。在本發明中,考慮到物理性質的控制,優選通氣帶式熱風干燥機。[0251]本發明中,能將上述的各種方法用作顆粒狀含水凝膠的干燥方法,但由于通氣帶式熱風干燥機是較佳選的方案,因此也優選在本發明的第4制造方法、以及第1?第3制造方法中運用通氣帶式熱風干燥機。使用該通氣帶式熱風干燥機時,該干燥機中所用的熱風的風向必須與層積靜置在通氣帶上的含水凝膠層相垂直(例如從上下兩方吹風,或向上吹風,或向下吹風)。若不用通氣帶式熱風干燥機,或不沿垂直方向吹熱風,則無法進行均勻的干燥,從而可能導致液體滲透性等物理性質出現下降。即,若用橫方向的熱風或其他干燥機(流動層式干燥、攪拌式干燥等),則無法解決本發明的課題。在此,上述"垂直方向"是指以下形態:相對于凝膠層(層積在開孔金屬板或金屬網上的厚l〇mm?300mm的顆粒狀含水凝膠),在上下(自凝膠層的上側向凝膠層的下側;或自凝膠層的下側向凝膠層的上側)方向上進行通氣。只要是在上下方向上進行通氣,就不對垂直方向進行嚴密的規定。例如,可以采用斜向的熱風,此時的熱風方向與垂直方向相差30°以內,優選相差20°以內,更優選相差10°以內,進而優選相差5°以內,尤其優選相差0°。[0252]以下敘述本發明的干燥步驟中的干燥條件等。通過在下述干燥條件下進行干燥,并對獲的干燥聚合物進行表面處理,所得的吸水性樹脂粉末的液體滲透性以及吸水速度便能得到提1?。[0253](干燥溫度)[0254]本發明的干燥步驟(優選使用上述通氣帶式干燥機)的干燥溫度為KKTC?300°C,優選為150°C?250°C,更優選為160°C?220°C,進而優選為170°C?200°C。通過將該干燥溫度控制在l〇〇°C?300°C,便能既縮短干燥時間又減輕所得的干燥聚合物的著色,且還發現所得的吸水性樹脂粉末的液體滲透性以及吸水速度有提高的傾向。若干燥溫度超過300°C,則高分子鏈可能會受損,導致物理性質下降。另外,干燥溫度低于KKTC時,吸水速度無變化,還生成了未干燥物,并導致在后續的粉碎步驟時發生了堵塞。[0255](干燥時間)[0256]本發明的干燥步驟(優選使用上述通氣帶式干燥機)的干燥時間取決于顆粒狀含水凝膠的表面積以及干燥機的種類等,因此可適當調整干燥時間來達成目標含水率。干燥時間優選是1分鐘?10小時,更優選是5分鐘?2小時,進而優選是10分鐘?120分鐘,尤其優選是20分鐘?60分鐘。[0257]另外,考慮到吸水性樹脂粉末的著色,自顆粒狀含水凝膠從上述(2-2)的凝膠粉碎步驟中排出時起,至其被導入干燥步驟時為止的時間越短越好,也就是顆粒狀含水凝膠從凝膠粉碎機出口移動到干燥機入口的時間越短越好,具體優選是2小時以內,更優選是1小時以內,進而優選是30分鐘以內,尤其優選是10分鐘以內,最優選是2分鐘以內。[0258](風速)[0259]為了更好地解決本發明的課題,在本發明的干燥步驟中,上述通氣干燥機、尤其是帶式干燥機的熱風風速在垂直方向(上下方向)上為0.8[m/秒]?2.5[m/秒],優選為1.0[m/秒]?2.0[m/秒]。通過將上述風速控制在上述范圍內,不僅能將所得的干燥聚合物的含水率控制在期望的范圍內,還能提高干燥聚合物的吸水速度。而當上述風速低于0.8[m/秒]時,發現不僅干燥時間發生了延長,所得的吸水性樹脂粉末的液體滲透性以及吸水速度也較差。另外,當上述風速超過2.5[m/秒]時,顆粒狀含水凝膠在干燥期間中發生了飄揚,難以穩定進行干燥。[0260]只要在不損害本發明效果的范圍下控制上述風速即可。例如能以滿足以下范圍的方式來控制風速:干燥時間的70%以上、優選干燥時間的90%以上、更優選干燥時間的95%以上。另外,以通氣帶式干燥機為例來說,上述風速表達的是:沿著與水平移動的帶面相垂直的方向流過的熱風的平均流速。因此,將該通氣帶式干燥機中的送風量除以通氣帶的面積,便可算出熱風的平均流速。[0261]本發明的【發明者】發現:通過用具備特定溫度及風速的通氣帶式熱風干燥機來對經上述凝膠粉碎步驟而得的具有特定粒徑的顆粒狀含水凝膠進行干燥,就能提高吸水性樹脂粉末的液體滲透性以及吸水速度。即,通過將熱風的風速控制在上述范圍內,所獲得的干燥聚合物的吸水速度就能提高。[0262]在此,關于吸水性樹脂的凝膠粒徑及干燥處理,上述專利文獻50揭示了一種對凝膠粉碎后的顆粒狀(立方體狀)含水凝膠狀聚合物進行干燥的技術。該技術中,從可溶水成分的下降及干燥效率等觀點出發,使含水凝膠狀聚合物的平均粒徑落在〇.8_?5_、優選1mm?3mm的范圍內,且使粒度分布的對數標準差(〇4)為1.5以下、優選0?8以下。[0263]然而該專利文獻50的凝膠控制技術所針對的對象是,具有由堅型切割機所切出的平滑面的多面體狀(立方體狀)含水凝膠,這與本發明的凝膠粉碎是不同的。另外,關于所獲得的吸水性樹脂的吸水速度(FSR)及液體滲透性(SFC)、干燥時的特定風速(0.8[m/秒]?2.5[m/秒])、后述的特定的表面交聯(尤其是離子鍵性交聯劑的并用),專利文獻50中并無任何揭示或啟示。也就是說,本發明的【發明者】發現:專利文獻50所未揭示的干燥時的特定風速和表面交聯、以及凝膠粉碎能量(GGE、GGE(2))、還有凝膠Ext的重量平均分子量的增加[Da],均會對所獲得的吸水性樹脂的吸水速度(FSR)及液體滲透性(SFC)帶來很大影響。[0264](熱風的凝露點)[0265]在本發明的干燥步驟中,上述通氣帶式干燥機的熱風優選至少含水蒸汽,且凝露點優選是30°C?100°C,更優選是30°C?80°C。將熱風的凝露點控制在上述范圍內,優選進而還將凝膠粒徑控制在上述范圍,由此便能減少殘留單體,還能防止干燥聚合物的毛體積比重下降。上述凝露點是顆粒狀含水凝膠的含水率達到至少10重量%以上時的溫度值,優選是顆粒狀含水凝膠的含水率達到至少20重量%以上時的溫度值。[0266]此外,在本發明的干燥步驟中,考慮到殘留單體、吸水性能以及著色等,干燥機入口附近的熱風凝露點(或干燥初始期的熱風凝露點,例如尚未經過50%干燥時間前的熱風凝露點)優選高于干燥機出口附近的熱風凝露點(或干燥末期的熱風凝露點,例如經過了50%干燥時間后的熱風凝露點)。具體而言,優選使凝露點為10°C?50°C的熱風,更優選使凝露點為15°C?40°C的熱風接觸到顆粒狀含水凝膠。將凝露點控制在上述范圍內,便能防止干燥聚合物的毛體積比重的下降。[0267]在本發明的干燥步驟中,若是對顆粒狀含水凝膠進行干燥,則該顆粒狀含水凝膠在通氣帶式干燥機的傳送帶上以層狀的形式被連續提供,且被施以熱風干燥。此時所用的通氣帶式干燥機的傳送帶的寬度并無特別限定,但優選是0.5m以上,更優選是lm以上。另夕卜,傳送帶的寬度上限優選是l〇mm,更優選是5m。傳送帶的長度優選是20m以上,更優選是40m以上。長度上限優選是100m,更優選是50m。[0268]另外,從解決本發明的課題的觀點出發,傳送帶上的顆粒狀含水凝膠的層高(凝膠層的厚度)優選是l〇mm?300mm,更優選是50mm?200mm,進而優選是80mm?150mm,尤其優選是90mm?110mm。[0269]載置在傳送帶上的顆粒狀含水凝膠的移動速度可以視傳送帶寬度、傳送帶長度、產量、干燥時間等來適當設定,但考慮到傳送帶驅動裝置的負荷、耐久性等,優選是0.3[m/分鐘]?5[m/分鐘],更優選是0.5[m/分鐘]?2.5[m/分鐘],進而優選是0.5[m/分鐘]?2[m/分鐘],尤其優選是0?7[m/分鐘]?1.5[m/分鐘]。[0270]本發明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法適于連續操作。通過將上述干燥步驟中的各條件設定在上述的范圍內,便能在生產性提高上以及在所獲得吸水性樹脂粉末的物理性質提高上,表現出很大的效果。[0271]本發明的干燥步驟中所用的通氣帶式干燥機的構造、結構優選滿足以下所述的規格。即,雖然例舉了金屬網(例如網眼45pm?lOOOym)以及開孔金屬板來用作通氣帶,但優選使用開孔金屬板;開孔金屬板的孔形狀并無特別限定,例如可以是圓孔、橢圓孔、方孔、六角形孔、扁圓孔、長方形孔、菱形孔、十字形孔、或這些孔的組合;孔的排列方式可以是"之"字形,也可以并排;此外,還可以采用格柵(凸窗式)等立體結構的孔,但優選平面狀的孔;孔的間隔方向相對于傳動帶的前進方向可以為縱向,也可為橫向或斜向,還可以并用這些方向。[0272]為了更好地達成本發明,優選多階段地改變干燥溫度、熱風的凝露點、風量。因此,干燥機優選是具有5個以上、進而6個以上、進而8個以上干燥室的通氣帶式干燥機。干燥室的數量上限可以視產量、裝置大小等來適當地設定,一般有20個便足以。[0273](樹脂固體成分)[0274]經上述凝膠粉碎步驟而獲得的顆粒狀含水凝膠在本干燥步驟中被干燥成干燥聚合物。根據干燥后的減少量(每lg粉末或顆粒在180°C下被加熱3小時)而求出的樹脂固體成分優選超過80重量%,更優選是85重量%?99重量%,進而優選是90重量%?98重量%,尤其優選是92重量%?97重量%。[0275](顆粒狀含水凝膠的表面溫度)[0276]經上述凝膠粉碎步驟而獲得的顆粒狀含水凝膠即將被投入通氣帶式干燥機前的表面溫度優選是40°C?1KTC,更優選是60°C?1KTC,進而優選是60°C?KKTC,尤其優選是70°C?100°C。若低于40°C,那么干燥時可能會產生氣球狀干燥物,且在粉碎時可能發生較多的微粉而導致物理性質的下降。干燥前的顆粒狀含水凝膠的表面溫度若超過ll〇°C,則干燥后而得的吸水性樹脂有可能發生劣化(例如可溶水成分的增加等)以及著色。[0277](2-4)粉碎步驟、分級步驟[0278]本步驟是對經上述干燥步驟而得的干燥聚合物進行粉碎、分級,從而獲得吸水性樹脂顆粒的步驟。其與上述(2-2)凝膠粉碎步驟的不同之處在于:在粉碎時,樹脂固體成分尤其是粉碎對象物,已被實施了干燥步驟(優選上述樹脂固體成分也被干燥)。另外,粉碎步驟后所獲得的吸水性樹脂顆粒有時也稱"粉碎物"。[0279]經上述干燥步驟而得的干燥聚合物可以就此直接用作吸水性樹脂粉末,但為了通過后述的表面處理步驟、尤其是通過表面交聯步驟來提高其物理性質,優選將該干燥聚合物控制成特定的粒度。并不限于通過本粉碎步驟、分級步驟來進行粒度控制,也能適當地通過聚合步驟、微粉再利用步驟、造粒步驟等來進行粒度控制。在以下的說明中,粒度是以標準篩(日本工業基準JISZ8801_l(2000))來規定的。[0280]粉碎步驟中所能用的粉碎機并無特別限定,例如有振動球磨機、乳輥成粒機、曲肘型粉碎機、輥球磨機、高速旋轉型粉碎機(磨針、磨錘、螺旋磨球)、圓筒型攪拌器等。從粒度控制的觀點看,這些當中優選采用多級式的棍球磨機或乳棍成粒機。[0281]在本分級步驟中,進行分級操作來實現以下的粒度。但若是要進行表面交聯,則優選在表面交聯步驟前進行分級操作(第1分級操作),也可以繼而在表面交聯后也進行分級操作(第2分級操作)。這些分級操作并無特別限定,若是使用篩子來過篩,則可以按照以下方式來分級。即,若吸水性樹脂顆粒的粒徑分布被設定成150Um?850ym,那么例如可以先用網眼850的篩子來將上述粉碎物過篩,然后進一步使篩過該篩子的粉碎物在網眼為150um或超過150um(例如200iim)的篩子上過篩。這樣,網眼為150um等的篩子上所留的粉碎物便是具有期望粒徑分布的吸水性樹脂顆粒。除了篩分級,還能采用氣流式分級等各種分級機。[0282]從提高本發明中所得的吸水性樹脂粉末的物理性質的觀點來看,分級后的吸水性樹脂顆粒的重量平均粒徑(D50)優選是250iim?500iim,更優選是300iim?500iim,進而優選是350?450ym。另外,篩過網眼150的篩子(JIS標準篩)的細微顆粒越少越好,其相對于吸水性樹脂顆粒的全體量而一般優選是〇重量%?5重量%,更優選是0重量%?3重量%,進而優選是0重量%?1重量%。另外,無法篩過網眼850ym以上(或710i!m以上)的篩子(JIS標準篩)的巨大顆粒也是越少越好,其相對于吸水性樹脂顆粒的全體量而一般優選是〇重量%?5重量%,更優選是0重量%?3重量%,進而優選是0重量%?1重量%。在本發明中,相對于吸水性樹脂顆粒全體,粒徑為150i!m以上且低于850iim的顆粒、進而粒徑為150iim以上且低于710iim的顆粒的占有比率優選調整在95重量%以上,更優選調整在98重量%以上(上限為100重量%)。此外,粒度分布的對數標準差(〇()優選是〇?20?0?50,更優選是0?25?0?50,進而優選是0?25?0?45,尤其優選是0.30?0.40。這些粒度可以按照與歐洲專利第0349240號說明書第7頁25?43行中記載的"(1)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter,'相同的方法來測定。在此,也可以根據對象物的粒度而適當地追加用于測定粒度的標準篩(網眼)。例如,可以追加網眼為TlOynueOOiim等的標準篩。上述表面交聯前的粒度優選也適用于表面交聯后的產物,進而優選也適用于最終制品。[0283](內部氣泡率)[0284]關于經本發明的凝膠粉碎處理而獲得的吸水性樹脂粉末,尤其是經特定溫度及風速下的干燥處理而獲得的吸水性樹脂粉末,能將其內部氣泡率控制在規定范圍內。關于吸水性樹脂粉末的該內部氣泡率以及其優選范圍,將在欄目〔3〕中敘述。另外,該內部氣泡率以及其優選范圍也同樣適用于經上述粉碎、分級而得的吸水性樹脂顆粒。即,表面交聯前的吸水性樹脂顆粒的特征為:粒徑為150iim以上且低于850iim的顆粒的占有比例為95重量%以上,且粒度分布的對數標準差(〇〇為0.25?0.50;下式所定的內部氣泡率優選是〇.1%?2.5%,更優選是0.2%?2.0%,進而優選是0.3%?1.7%,尤其優選是0.5%?1.5%。對滿足上述內部氣泡率及粒度分布的吸水性樹脂顆粒實施表面交聯,尤其是通過實施表面交聯來使加壓下吸水倍率(AAP)達到20[g/g]以上,由此便能提供兼備了吸水速度(FSR)和液體滲透性(SFC)的吸水性樹脂粉末,從而可更好地解決本發明的課題。[0285](內部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}+(真密度)X100[0286]另外,表面交聯前的吸水性樹脂并不限于一定要滿足上述內部氣泡率以及粒度分布。以下說明本發明的表面交聯。[0287](2-5)表面交聯步驟[0288]為了提高吸水性能(抗壓吸收性、液體滲透性、吸收速度),本發明的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法優選還包含表面處理步驟。表面交聯步驟包括運用公知的表面交聯劑及表面交聯方法來進行的表面交聯步驟,還可視需要而包括其他添加步驟。[0289](共價鍵性表面交聯劑)[0290]作為本發明中所能用的表面交聯劑,可以例舉各種有機或無機的交聯劑,優選使用有機表面交聯劑。考慮到物理性質,表面交聯劑優選是:多元醇化合物;環氧化合物;多元胺化合物、或該多元胺化合物與鹵代環氧化合物的縮合物;惡唑啉化合物;單惡唑酮化合物、二惡唑酮化合物、或聚惡唑酮化合物;碳酸亞烷酯化合物。尤其優選多元醇化合物、碳酸亞烷酯化合物、二惡唑酮化合物等這些需在高溫下反應的脫水反應性交聯劑。若不使用脫水反應性交聯劑,那么具體例如可以使用美國專利第6228930號、美國專利第6071976號、美國專利第6254990號等中例示的化合物。例如有:丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、山梨糖醇等多元醇化合物;乙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環氧化合物;碳酸乙烯酯等碳酸亞烷酯化合物;氧雜環丁烷化合物;2-咪唑啉酮等環狀脲化合物等。[0291](溶劑等)[0292]相對于吸水性樹脂顆粒100重量份,表面交聯劑的用量優選是0.001重量份?10重量份,更優選是〇.01重量份?5重量份,可以適當地決定。優選合表面交聯劑相配合地而使用水。相對于吸水性樹脂顆粒100重量份,水的用量范圍優選是〇.5重量份?20重量份,更優選是〇.5重量份?10重量份。并用無機表面交聯劑和有機表面交聯劑時,它們各自相對于吸水性樹脂顆粒100重量份的用量也優選是〇.001重量份?10重量份,更優選是0.01重量份?5重量份。[0293]另外,此時可以使用親水性有機溶劑。相對于吸水性樹脂顆粒100重量份,親水性有機溶劑的用量范圍優選是〇重量份?10重量份,更優選是〇重量份?5重量份。另外,在向吸水性樹脂顆粒混合交聯劑溶液時,優選在不妨礙本發明的效果的范圍下,優選按照例如0重量份?10重量份的比例,更優選按照0重量份?5重量份的比例,進而優選按照0重量份?1重量份的比例而共存有非水溶性微粒粉體、表面活性劑。所用的表面活性劑及其用量在美國專利第7473739號等中有例舉。[0294](混合)[0295]向吸水性樹脂顆粒混合了上述表面交聯劑溶液后,吸水性樹脂顆粒因表面交聯劑溶液中的水等而發生膨潤。膨潤后的該吸水性樹脂顆粒經加熱而被干燥。此時,加熱溫度優選是80°C?220°C。另外,加熱時間優選是10分鐘?120分鐘。[0296]另外,優選使用縱型或橫型的高速旋轉攪拌式混合機來混合表面交聯劑。該混合機的旋轉次數優選是l〇〇rpm?lOOOOrpm,更優選是300rpm?2000rpm。另外,滯留時間優選是180秒以內,更優選是0.1秒?60秒,進而優選是1秒?30秒。[0297](其他的表面交聯方法)[0298]作為本發明中所用的表面交聯方法,也可用使用自由基聚合引發劑的表面交聯方法(美國專利第4783510號、國際公開第2006/062258號)、在吸水性樹脂的表面進行單體聚合的表面交聯方法(美國專利申請公開第2005/048221號、美國專利申請公開第2009/0239966號、國際公開第2009/048160號)來代替使用上述表面交聯劑的表面交聯法。[0299]在上述表面交聯方法中,所優選使用的自由基聚合引發劑是過硫酸鹽,所優選使用的任意單體有丙烯酸(鹽)、上述的交聯劑等,所優選使用的溶劑是水。這些物質被添加到吸水性樹脂的表面后,通過活性能量射線(尤其是紫外線)以及加熱等而在吸水性樹脂的表面上進行交聯聚合反應、或自由基聚合引發劑所引發的交聯反應,由此來進行表面交聯。[0300](離子鍵性表面交聯劑)[0301]本發明中還包含:與上述表面交聯步驟同時地或另行地添加多價金屬鹽、陽離子性聚合物、無機微粒的其中一種以上成分的添加步驟。即,除了使用上述有機表面交聯劑以外,還可以使用或并用無機表面交聯劑來提高液體滲透性/吸水速度等。無機表面交聯劑可以和上述有機表面交聯劑同時地或另行地使用。所用的無機表面交聯劑例如可以是2價以上的多價金屬的鹽(有機鹽或無機鹽)或氫氧化物,優選是3價或4價的多價金屬的鹽(有機鹽或無機鹽)或氫氧化物。所能使用的多價金屬例如有鋁、鋯等,作為多價金屬鹽還可以例舉乳酸鋁、硫酸鋁等。優選含硫酸鋁的水溶液。這些無機表面交聯劑與有機表面交聯劑同時地或另行地使用。通過多價金屬來進行的表面交聯在國際公開第2007/121037號、國際公開第2008/09843號、國際公開第2008/09842號、美國專利第7157141號、美國專利第6605673號、美國專利第6620889號、美國專利申請公開第2005/0288182號、美國專利申請公開第2005/0070671號、美國專利申請公開第2007/0106013號、美國專利申請公開第2006/0073969號中有揭示。[0302]另外,可以同時地或另行地使用陽離子性聚合物、尤其是重量平均分子量5000?1000000的陽離子性聚合物來提高液體滲透性。所用的陽離子性聚合物例如優選是乙烯胺聚合物等,這在美國專利第7098284號、國際公開第2006/082188號、國際公開第2006/082189號、國際公開第2006/082197號、國際公開第2006/111402號、國際公開第2006/111403號、國際公開第2006/111404號等中有例示。[0303]另外,同樣也可使用無機微粒,優選例如是二氧化硅等,這在美國專利第7638570號等中有例不。[0304]本發明的制法中,優選包含以下步驟的吸水性樹脂制造方法,該步驟為:添加上述多價金屬、陽離子性聚合物、無機微粒的其中1種以上成分。優選對上述共價鍵性表面交聯劑同時地或另行地使用這些添加劑,由此能更好地解決本發明的課題(液體滲透性、吸水速度)。[0305](表面交聯后的物理性質)[0306]關于經過本發明的凝膠粉碎處理、尤其是特定溫度及風速下的干燥處理而得到的吸水性樹脂粉末,能夠將其控制成特定的內部氣泡率。該吸水性樹脂粉末并無特別限定,但優選適當地對反應溫度及反應時間等進行調整等來實施其表面交聯,以使表面交聯后的加壓下吸水倍率(AAP)達到20[g/g]以上,進而達到后述(3-1)欄目中所述的范圍,且使表面交聯后的無加壓吸水倍率(CRC)達到后述(3-3)欄目中所述的范圍。[0307]通過本發明的凝膠粉碎處理(第1?第4制造方法),更優選通過干燥聚合物的粒度控制以及表面交聯,便能提供兼備吸水速度(FSR)和液體滲透性(SFC)的吸水性樹脂粉末,從而能更好地解決本發明的課題。關于以上述制造方法為一例制法的本發明的新穎吸水性樹脂粉末,將在欄目〔3〕中詳述。[0308]另外,在本發明的制造方法中,表面交聯前的吸水性樹脂并不限于要滿足上述的內部氣泡率及粒度分布。[0309](2-6)其他步驟(微粉再利用步驟等)[0310]除上述的步驟以外,還可視需要而包含:蒸發單體的再利用步驟、造粒步驟、微粉去除步驟、微粉再利用步驟等。為了確保時間經過下的色調穩定性以及防止劣化等,在上述各步驟的任一方或所有步驟中也可以視需要而使用以下的添加劑。即,相對吸水性樹脂,優選混合添加0重量%?30重量%的,更優選0.01重量%?10重量%的以下成分:水溶性或非水溶性的聚合物、潤滑劑、螯合劑、消臭劑、水、表面活性劑、非水溶性微粒、抗氧劑、還原劑等。這些添加劑也能用作表面處理劑。[0311]本發明的制造方法中能包含微粉再利用步驟。該微粉再利用步驟是指:對在干燥步驟中以及在視需要而用的粉碎步驟、分級步驟中發生的微粉(尤其是粒徑150ym以下的粉體占量為70重量%以上的微粉)進行分離后,直接將微粉用到聚合步驟、干燥步驟中,或將該微粉與水混合后再用到聚合步驟、干燥步驟中。關于微粉再利用步驟,可以運用美國專利申請公開第2006/247351號、美國專利第6228930號等中記載的方法。[0312]再之,可以視目的而在吸水性樹脂中添加0重量%?3重量%、優選0重量%?1重量%的以下成分:氧化劑、抗氧劑、水、多價金屬化合物、氧化硅或金屬皂等非水溶性的無機或有機粉末、消臭劑、抗菌劑、高分子聚胺、紙漿、熱塑性纖維等。[0313](2-7)總結[0314]上述第1?第4制造方法換言之如下。本發明的吸水性樹脂粉末的制造方法是包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟的,聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中運用滿足下述(1)?(4)中至少一個條件的凝膠粉碎處理來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎,其后用干燥機在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理;[0315](1)以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來進行凝膠粉碎;[0316](2)以9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來進行凝膠粉碎;[0317](3)進行凝膠粉碎,以使含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加10000[Da]?500000[Da];[0318](4)進行凝膠粉碎,直到獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)達到350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇〇達到0?2?1.0為止。[0319]但若凝膠粉碎處理滿足上述條件(4),則用通氣(帶式)干燥機來進行干燥,被投入通氣(帶式)干燥機時的顆粒狀含水凝膠狀聚合物的樹脂固體成分為10重量%?80重量%,上述通氣帶式干燥機的干燥溫度為150°C?250°C,且熱風在垂直方向(上下方向)上的風速為〇?8[m/秒]?2.5[m/秒]。[0320]在此,本發明的凝膠粉碎處理必須滿足上述(1)?(4)中1個以上的條件,優選滿足2個以上的條件,進而優選滿足3個以上的條件,尤其優選4個條件均滿足。另外,干燥步驟并不限于僅適用于上述條件(4)下的凝膠粉碎,優選上述通氣帶式干燥機的干燥處理以及其干燥條件(熱風的風速等)也適用于上述條件(1)?(3)下的凝膠粉碎。另外,更優選并用表面交聯處理,尤其優選并用上述的共價鍵性表面交聯劑以及離子鍵性表面交聯劑。[0321]吸水性樹脂的液體滲透性(SFC)及吸水速度(FSR)均較大依賴于吸水性樹脂的表面積,它們持有彼此對立的性質。即,表面積越小,則SFC越佳;而表面積越大,則FSR越佳。因此,至今為止的技術均難以使這兩個物理性質得到兼備。[0322]但本發明的制造方法能夠使FSR以及SFC達到下述的范圍,也就是能既具備FSR為〇.30[g/g/秒]以上的高吸水速度、進而下述(3-6)欄目中所述的高吸水速度,又具備SFC為70[X1(T?Cm3*s*g1以上的高液體滲透性、進而下述(3-2)欄目中所述的高液體滲透性。因此本發明的制造方法能較好地運用在具備該FSR值及SFC值的吸水性樹脂的制造方法中。所優選的物理性質在欄目〔3〕中有說明。[0323]關于吸水性樹脂的吸水速度及液體滲透性等的改善方案,已知有上述專利文獻1?50等。但本發明中發現了通過特定的凝膠粉碎處理(1)?(4)的其中至少一種處理,便能改善且兼備吸水速度(例如FSR)以及液體滲透性(例如SFC)。[0324]〔3〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的物理性質[0325](新穎的吸水性樹脂)[0326]將本發明的上述制造方法(第1?第4制造方法)用作一例佳選的制造方法來制得的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂當中,粒徑為150ym以上且低于850的顆粒的占有比例為95重量%以上;而且粒度分布的對數標準差(〇()為0.25?0.50,加壓下吸水倍率(AAP)為20[g/g/]以上,吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上,且下式所定的內部氣泡率為0.1%?2.5%。[0327](內部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}+(真密度)X100[0328]就充分干燥后(含水率優選低于1重量%,更優選低于0.5重量%,尤其優選低于0.1重量%)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂而言,本發明中的"真密度"是依照該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的化學組分(高分子的重復單元、交聯劑等微量原料、任意使用的接枝成分等)而唯一所定的密度(單位為[g/cm3])。因此,聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的真密度雖然會因其中和率、鹽的種類(例如中和率75摩爾%的聚丙烯酸鈉等)、微量原料而略有差異,但幾乎表現為固定值。[0329]相比而言,本發明中的"表觀密度"是指,將聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的顆粒內部存有的空隙(也稱內部氣泡、獨立氣泡)也算在內的密度(單位為[g/cm3])。例如,在經過了發泡聚合的吸水性樹脂、以及經過了造粒步驟的吸水性樹脂的內部,如圖2所示,有與外部不連通的空間(空隙、內部氣泡、獨立氣泡、密閉小孔)。因此,當用干式密度測定法測定吸水性樹脂的密度時,所導入的氣體無法到達密閉小孔,所以測得的密度便是根據包括密閉小孔(獨立氣泡)在內的體積來算出的表觀密度。另外,雖然在非專利文獻1的197?199頁中揭示了用甲醇來測定40?60網眼篩下的吸水性樹脂的表觀密度的濕式測定方法,但本發明的特征在于通過上述干式測定法來從全體粒度上規定表觀密度。本發明的【發明者】發現,為了提高吸水性樹脂的物理性質,以該表觀密度來規定的內部氣泡率是很重要的。[0330]通過使用規定氣體的干式密度測定法,便能夠準確地測定吸水性樹脂的密度(真密度以及表觀密度)。在定容積膨脹法中,固體的干式密度測定的測定原理已是周知常識,這是一種通過特定的氣體來求取固體體積的方法。具體為,在已知試料室體積和膨脹室體積VEXP的情況下,只要測定壓力(計表壓)Plg以及P2g,便能求出試料的體積VSAMP。然后還另行測定該試料的重量,最后根據重量+體積便能求出密度(可參考日本島津制作所的網頁:http://www.shimadzu.co.jp/powder/lecture/middle/m04.html)〇[0331]由于上述真密度是隨化學組分(主要是指高分子中的重復單元)而唯一決定的值,因此能夠直接利用本領域中至今為止的已知值。但由于吸水性樹脂中的微量原料而會致使真密度出現若干變化,因此當不清楚是否存在已知值時,便按照后述的方法來求取真密度。另外,通過粉碎來對吸水性樹脂中的獨立氣泡進行了破壞或實施了連續氣泡化后,便能實現實質上無獨立氣泡的狀態,因此能夠將該粉碎后的吸水性樹脂的密度視為真密度。在此,上述"連續氣泡"是指與外部連通的氣泡,因此在干式密度測定中,連續氣泡不計入吸水性樹脂的體積。因此能夠根據干式密度測定來容易地判別出獨立氣泡和連續氣泡。[0332]在未公開的在先申請PCT/JP2010/073254號(國際申請日:2010年12月24日)中有如下記載:通過在單體水溶液中添加表面活性劑來進行聚合,可獲得導入有細微氣泡(獨立氣泡)的吸水性樹脂。該國際申請中,關于評價吸水性樹脂中獨立氣泡的存在比例的手法,提到了內部氣泡率,該內部氣泡率的優選范圍是2.8%?6.6%。該國際申請中還揭示了:通過將內部氣泡率控制在該范圍內,便能提高吸水速度(FSR)和液體滲透性(SFC)這兩個彼此對立的物理性質。[0333]與之相比,本發明的制造方法(特定條件下的凝膠粉碎、干燥、以及表面處理)是上述在先申請中未做任何揭示的制造方法。以該制造方法為一例制法而獲取的本發明的吸水性樹脂粉末,也未在上述在先申請中有任何揭示。即,在上述在先申請等這些以往的知見中,尚無人知曉內部氣泡率為〇.1%?2.5%,且吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上,且加壓下吸水倍率為20[g/g]以上的吸水性樹脂粉末。[0334]本發明的吸水性樹脂粉末的內部氣泡率在0.1%?2.5%的范圍內,其AAP(加壓下吸水倍率)為20[g/g]以上,且吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上。本發明的【發明者】在獲取了具有上述物理性質的吸水性樹脂粉末的同時,還發現能在維持住吸水速度(FSR)的狀態下大大提高液體滲透性(SFC)的這一新效果。[0335]本發明的吸水性樹脂粉末表現出比上述國際申請(在先申請)中所定的內部氣泡率范圍低的值。該內部氣泡率越接近〇%,真密度與表觀密度間的差就越小。該差越小,就越意味著吸水性樹脂中無獨立氣泡。對此,技術人員一般認為表面積的減小會導致依賴于表面積的吸水速度(FSR)也下降。然而,本發明的吸水性樹脂粉末卻未發現吸水速度(FSR)的下降。[0336]這是由于發生了與獨立氣泡所帶來的表面積增加相不同的表面積增加的緣故。例如有以下的表面積增加狀態等:吸水性樹脂表面并非平面而為凹凸;有局部性的開孔。通過在該狀態的基礎上進一步組合較高的AAP即充分加壓下的凝膠強度,膨潤后的吸水性樹脂粉末間的空隙便得到了增加,從而加壓下的液體滲透性SFC得到了提高。[0337]在此,本發明的吸水性樹脂的內部氣泡率為0.1%?2.5%,優選為0.2%?2.0%,更優選為0.3%?1.7%,進而優選為0.5%?1.5%。通過將內部氣泡率控制在上述范圍內,便能獲得具有本發明中所規定的吸水速度及液體滲透性的吸水性樹脂。內部氣泡率能通過本發明的制造方法中的凝膠粉碎能量以及可溶水成分的增加幅度等來加以控制,但其他也可利用(并用)發泡聚合以及干燥時的發泡等這些手法來控制內部氣泡率。[0338](其他的物理性質)[0339]經本發明的制造方法而得的吸水性樹脂優選還滿足以下的物理性質。當以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂為主成分,且用途是衛生材料、尤其是紙尿布時,則優選通過上述聚合方法以及表面交聯方法等來控制以下欄目(3-1)?(3-8)中所述的至少1種以上的物理性質,更優選控制包括AAP在內的2種以上的物理性質,尤其優選控制包括AAP在內的3種以上的物理性質。若吸水性樹脂不滿足下述的各物理性質,那么當其被用作吸水性樹脂濃度為40重量%以上的高濃度紙尿布時,就可能無法充分發揮性能。[0340](3-1)AAP(抗壓吸收性)[0341]就本發明的吸水性樹脂的AAP(加壓下吸水倍率)而言,為了防止紙尿布的漏液,可以將上述聚合作為一例達成手法,來將4.8kPa加壓下的AAP控制到優選的20[g/g]以上,更優選22[g/g]以上,進而優選24[g/g]以上。APP的上限并無特別限定,但考慮到與其他物理性質間的平衡性,AAP的上限是35[g/g],更優選是30[g/g],進而優選是28[g/g]。該AAP能通過粒度控制后的表面交聯處理來加以提高。進行表面交聯來將AAP控制到上述范圍內,由此便能獲得本發明的新穎的吸水性樹脂,且能在維持住吸水速度(FSR)的狀態下提高液體滲透性(SFC)。[0342](3-2)SFC(生理鹽水導流性)[0343]為防止紙尿布的漏液,可以運用上述制法,尤其可在本發明的凝膠粉碎處理后進行表面交聯,優選在上述粒度控制后進行表面交聯,由此便能提高本發明中所得的吸水性樹脂的SFC(生理鹽水導流性)。使得AAP達到上述范圍的表面交聯處理也可作為一例達成手法,來將加壓下的液體滲透特性即〇.69重量%氯化鈉水溶液的導流性(SFC)控制到優選的1[X10_7?cm3?S?g-1]以上,更優選20[X10_7?cm3?S?g-1]以上,進而優選50[X1(T7.0113%.g4]以上,尤其優選70[X1(T7.0113%.g4]以上,最優選100[X1(T7?cm3?s?g4]以上。可通過周知的測定方法,例如通過美國專利第5562646號中規定的方法來測定SFC。本發明能提高液體滲透性,更是能提高SFC,尤其是能將SFC提高到上述范圍內,特別是能將SFC提高到20[X1(T?cm3?s?f1]以上,因而能發揮出更顯著的效果。因此本發明能較佳地適用于高液體滲透性的吸水性樹脂的制法。[0344](3-3)CRC(無加壓吸水倍率)[0345]本發明中所得的吸水性樹脂的CRC(無加壓吸水倍率)優選是10[g/g]以上,更優選是20[g/g]以上,進而優選是25[g/g]以上,尤其優選是30[g/g]以上。CRC的上限值無特別限定,但考慮到與其他物理性質間的平衡性,CRC優選是50[g/g]以下,更優選是45[g/g]以下,進而優選是40[g/g]以下。通過控制聚合時的交聯劑量以及聚合后的表面交聯處理(2次交聯),便能適當地控制該CRC。[0346](3-4)Ext(可溶水成分)[0347]為了防止因液體析出成分的影響而導致在使用紙尿布時發粘,本發明中所得的吸水性樹脂的Ext(可溶水成分)優選是35重量%以下,更優選是25重量%以下,進而優選是15重量%以下,尤其優選是10重量%以下。通過控制聚合時的交聯劑量、以及聚合后的凝膠粉碎處理所致的可溶水成分增加量,便能適當地控制該Ext。[0348](3_5)殘留單體(ResidualMonomers)[0349]考慮到安全性,可以將上述聚合作為一例達成手法來將本發明中所得的吸水性樹脂的殘留單體(ResidualMonomers)控制在500ppm以下,優選控制在Oppm?400ppm,更優選控制在〇ppm?300ppm,尤其優選控制在Oppm?200ppm。通過控制聚合時的聚合引發劑以及聚合后的干燥條件等,便能適當地控制該殘留單體。[0350](3_6)FSR(吸水速度)[0351]為了防止紙尿布的滲漏,可以將上述聚合作為一例達成手法來將本發明中所得的吸水性樹脂的FSR(吸水速度)控制到通常的0.2[g/g/秒]以上,優選0.25[g/g/秒]以上,更優選〇?30[g/g/秒]以上,進而優選0?35[g/g/秒]以上,尤其優選0?40[g/g/秒]以上,最優選0.45[g/g/秒]以上。另外,FSR的上限值為1.00[g/g/秒]。FSR的測定法能依照國際公開第2009/016055號來加以規定。通過本發明的第1?第4制造方法以及干燥后的上述粒度控制,便能調整該FSR。[0352]本發明能提高吸水速度,更是能提高FSR,尤其是能將FSR提高到上述范圍內,特別是能將FSR提高到0.30[g/g/秒]以上,從而能發揮出更顯著的效果。因此本發明能較佳地適用于高吸水速度的吸水性樹脂的制法。[0353](3-7)損傷前后間的微粉增加量[0354]本發明中所得的吸水性樹脂的損傷前后間的微粉增加量(150iim篩過物的增加量)優選是〇重量%?3重量%,更優選是0重量%?1.5重量%,該損傷前后間的微粉增加量是以實施例中的測定法來規定的。通過將損傷前后間的微粉增加量控制在上述的范圍內,便不會在紙尿布的制造等上、實際使用上出現物理性質下降的問題。通過本發明的第1?第4制造方法(凝膠粉碎),能控制降低該微粉增加量。[0355](3-8)毛體積比重[0356]本發明中所得的吸水性樹脂的毛體積比重(ERT460.2-02中規定的毛體積比重)優選是〇.50[g/cm3]?0.80[g/cm3],更優選是0.60[g/cm3]?0.70[g/cm3]。若毛體積比重未滿足上述范圍,則會發生物理性質的下降或發生粉化。通過本發明的第1?第4制造方法(凝膠粉碎),能控制降低該毛體積比重。[0357](3-9)表面交聯[0358]為解決本發明的課題,優選對吸水性樹脂進行表面交聯,尤其優選并用離子鍵性表面交聯劑(例如多價金屬)和共價鍵性表面交聯劑來進行表面交聯。本發明中,經過了表面交聯的吸水性樹脂有時也稱作吸水性樹脂粉末。[0359]〔4〕聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的用途[0360]經本發明的制造方法而獲得的吸水性樹脂粉末的用途并無特別限定,其能夠較好地用在紙尿布、衛生巾、失禁護墊等吸收性物品中。當其用在因原料而導致臭氣、著色等問題的以往的高濃度紙尿布(每片紙尿布中的吸水性樹脂用量較多的紙尿布)中時,尤其是當其用在上述吸收性物品的吸收體上層部位中時,能發揮出優越的效果。[0361]就該吸收物品而言,在包含有其他任意吸收性材料(紙漿纖維)的吸收體中,吸水性樹脂含量(核濃度)優選是30重量%?100重量%,更優選是40重量%?100重量%,進而優選是50重量%?100重量%,進而優選是60重量%?100重量%,尤其優選是70重量%?100重量%,最優選是75重量%?95重量%。例如,當按照上述濃度來使用經本發明的制造方法而得的吸水性樹脂粉末時,尤其是當把該吸水性樹脂粉末用在吸收體上部中時,由于該吸水性樹脂粉末具有高液體滲透性,因而對尿液等吸收液具有優越的擴散性,所以液體被有效地分散,吸收性物品整體上的吸收量可得到提高。并且,能提供一種維持在白色狀態下的吸收性物品,該白色狀態使得吸收體具有衛生感。[0362]本發明包括以下的技術方案。[0363][1]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:[0364]在上述凝膠粉碎步驟中運用滿足下述條件(1)?(4)中至少一個條件的凝膠粉碎處理來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行了凝膠粉碎后,用干燥機在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,且還進行表面處理;[0365](1)以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來進行凝膠粉碎;[0366](2)以9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來進行凝膠粉碎;[0367](3)進行凝膠粉碎,以使含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加10000[Da]?500000[Da];[0368](4)進行凝膠粉碎,直到所獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)達到350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇〇達到0?2?1.0為止。[0369]但若凝膠粉碎處理滿足上述條件(4),則用通氣帶式干燥機來進行干燥,而且被投入通氣帶式干燥機時的顆粒狀含水凝膠狀聚合物的樹脂固體成分為10重量%?80重量%,上述通氣帶式干燥機的干燥溫度為150°C?250°C,且熱風在垂直方向(上下方向)上的風速為〇?8[m/秒]?2.5[m/秒]。[0370][2]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:[0371]在上述凝膠粉碎步驟中以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎,其后,在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。[0372][3]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:[0373]在上述凝膠粉碎步驟中以9[J/g]?40[J/g]的凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))來對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎,其后,在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。[0374][4]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:[0375]在上述凝膠粉碎步驟中對樹脂固體成分為10重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎,從而使該含水凝膠狀交聯聚合物中的可溶水成分的重量平均分子量增加了l〇〇〇〇[Da]?500000[Da]后,在干燥溫度150°C?250°C下進行干燥,然后還進行表面處理。[0376][5]根據上述[2]?[4]中任一項所述的制造方法,其特征在于:經上述凝膠粉碎步驟而獲得的凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠狀交聯聚合物的樹脂固體成分為10重量%?80重量%。[0377][6]根據上述[2]?[5]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述干燥步驟中,所使用的干燥機是通氣帶式干燥機,且熱風在垂直方向上的風速為〇.8[m/秒]?2.5[m/秒]。[0378][7]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造方法包含丙烯酸(鹽)系單體水溶液的聚合步驟、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠粉碎步驟、凝膠粉碎后的干燥步驟,該制造方法的特征在于:[0379]經上述凝膠粉碎步驟而獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的重量平均粒徑(D50)為350iim?2000iim,且粒度分布的對數標準差(〇4)為0.2?1.0;[0380]在上述干燥步驟中,被投入通氣帶式干燥機時的顆粒狀含水凝膠狀聚合物的樹脂固體成分為10重量%?80重量%,上述通氣帶式干燥機的干燥溫度為150°C?250°C,且熱風在垂直方向上的風速為0.8[m/秒]?2.5[m/秒];[0381]還包含表面處理步驟。[0382][8]根據[4]?[7]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中,以18[J/g]?60[J/g]的凝膠粉碎能量(GGE)來對含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎。[0383][9]根據[1]?[8]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述聚合步驟中進行捏合機聚合或帶式聚合。[0384][10]根據[1]?[9]中任一項所述的制造方法,其特征在于,[0385]在上述凝膠粉碎步驟中,對以下(a)或(b)或(c)進行凝膠粉碎:[0386](a)凝膠CRC為10[g/g]?35[g/g]的含水凝膠狀交聯聚合物、[0387](b)凝膠Ext為0.1重量%?10重量%的含水凝膠狀交聯聚合物、[0388](c)凝膠CRC為10[g/g]?35[g/g],且凝膠Ext為0?1重量%?10重量%的含水凝膠狀交聯聚合物。[0389][11]根據[1]?[10]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中,對樹脂固體成分為40重量%?80重量%的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎。[0390][12]根據[1]?[11]中任一項所述的制造方法,其特征在于,[0391]在上述凝膠粉碎步驟中,對以下(d)或(e)或(f)進行凝膠粉碎:[0392](d)單體的聚合率為90摩爾%以上的含水凝膠狀交聯聚合物、[0393](e)中和率為45摩爾%?90摩爾%的含水凝膠狀交聯聚合物、[0394](f)單體的聚合率為90摩爾%以上,且中和率為45摩爾%?90摩爾%的含水凝膠狀交聯聚合物。[0395][13]根據[1]?[12]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中,對凝膠溫度為40°C?120°C的含水凝膠狀交聯聚合物進行凝膠粉碎。[0396][14]根據[1]?[13]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中,使用在殼體的一端設有多孔板的螺旋型擠壓機。[0397][15]根據[1]?[14]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中,含水凝膠狀交聯聚合物的凝膠Ext的增加量為5重量%以下。[0398][16]根據[1]?[15]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述凝膠粉碎步驟中,相對于含水凝膠狀交聯聚合物100重量份,添加〇重量份?4重量份的水。[0399][17]根據[1]?[16]中任一項所述的制造方法,其特征在于:[0400]經上述凝膠粉碎步驟而獲得的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物滿足以下(g)、(h)及(i)所示的一項以上的物理性質:[0401](g)凝膠Ext為0?1重量%?10重量%;[0402](h)凝膠CRC為10[g/g]?35[g/g];[0403](i)樹脂固體成分為10重量%?80重量%。[0404][18]根據[1]?[17]中任一項所述的制造方法,其特征在于:在上述干燥步驟中,被投入通氣帶式干燥機時的顆粒狀的含水凝膠狀交聯聚合物的溫度為60°C?110°C。[0405][19]根據[1]?[18]中任一項所述的制造方法,其特征在于:[0406]還包含分級步驟;[0407]分級后的吸水性樹脂顆粒的重量平均粒徑(D50)為250iim?500iim,且粒度分布的對數標準差(〇O為〇?25?0?50。[0408][20]根據[1]?[19]中任一項所述的制造方法,其特征在于上述表面處理還包含添加步驟:與表面交聯步驟同時地或另行地添加多價金屬鹽、陽離子性聚合物、無機微粒的其中1類以上。[0409][21]聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂之中的粒徑為150iim以上且低于850iim的顆粒的占有比例為95重量%以上,且粒度分布的對數標準差(〇〇為0.25?0.50,該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的特征在于:[0410]加壓下吸水倍率(AAP)為20[g/g]以上,吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上,且下式所定的內部氣泡率為〇.1%?2.5%。[0411](內部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}+(真密度)X100[0412][22]根據[21]所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:還包含多價金屬鹽、陽離子性聚合物、無機微粒的其中1類以上。[0413]〔實施例〕[0414]以下,根據實施例來對本發明進行說明,但本發明并不受實施例限定、解釋。另夕卜,只要無特別指明,則本發明的權利要求范圍或實施例中記載的各物理性質均是在室溫(20°C?25°C)、濕度50RH%的條件下按照EDANA法以及下述的測定法來求取的。此外,實施例以及比較例中述及的電氣設備所采用的是200V或100V、60Hz的電源。另外,為了便于理解,有時也將"立升"記載為"L",將"重量%"記載為"wt%"。[0415](a)CRC以及凝膠CRC[0416]CRC(無加壓吸水倍率)的測定是依準于歐洲工業標準ERT441.2-02來進行的。即,秤取吸水性樹脂0.200g,將其均勻地裝入不織布制的袋子^OmmX60mm)并熱封合袋口,然后浸漬到調整為25±3°C的0.9重量%氯化鈉水溶液lOOOmL中。經過30分鐘后提起袋子,用離心分離機(株式會社Kokusan制造的離心機;型號H-122)以250G除水3分鐘。其后測定了整袋重量Wl[g]。在不裝入吸水性樹脂的情況下進行了相同的操作,并求得了此時袋子的重量W2[g]。根據下式(4)算出了CRC(無加壓吸水倍率)。[0417]CRC[g/g]={(W1-W2)+(吸水性樹脂的重量)}_1?--式(4)[0418]另一方面,關于凝膠CRC,除了使用含水凝膠0.4g以及進行了24小時自由膨潤以夕卜,其他均與上述同樣地進行了操作。此外,還另行測定了含水凝膠的樹脂固體成分,由此求取了上述〇.4g含水凝膠中的吸水性樹脂重量,并根據下式(5)來算出了凝膠CRC。在此,對1個樣本進行了5次測定,然后取5次測定的平均值。[0419]凝膠CRC[g/g]={(mwi-mb)-msiX(Wn+100)}+{msiX(Wn+100)}?--式(5)[0420]式中,[0421]msi是:測定前的含水凝膠的重量[g]。[0422]mb是:經自由膨潤并經脫水后的空袋(Blank(僅是不織布))的重量[g]。[0423]mwi是:經自由膨潤并經脫水后的含水凝膠的重量[g]。[0424]fc是:含水凝膠的固體成分量[重量%]。[0425](b)Ext以及凝膠Ext[0426]Ext(可溶水成分)的測定是依準于歐洲工業標準ERT470.2-02來進行的。即,在容量250mL的帶蓋塑料容器中加入吸水性樹脂1.000g以及0.90重量%氯化鈉水溶液200ml,并用長3.5cmX直徑6mm的圓筒形攪拌器,以400rpm攪拌16小時,由此提取了吸水性樹脂中的可溶水成分。使用1張濾紙(日本ADVANTEC東洋株式會社制造;產品名JISP3801;型號No.2;厚0.26mm;顆粒濾阻徑5ym)來過濾該提取液,并將獲得的濾液50.0g作為測定液。[0427]接著,用0.1N的NaOH水溶液進行滴定直至上述測定液的pH值成為10,其后又以0.1N的HC1水溶液進行滴定直至pH值成為2.7,并求取了此時的滴定量([Na0H]mL、[HCl]mL)。另外,僅對0.90重量%氯化鈉水溶液進行相同的滴定操作,并求取了空滴定量([bNa0H]mL、[bHCl]mL)。對本發明的吸水性樹脂,根據其單體的平均分子量以及經上述操作而求得的滴定量,按照下式(6)來算出了Ext(可溶水成分)。[0428]Ext[重量%]=0?IX(單體的平均分子量)X200X100X([HCl]_[bHCl])+1000+1.000+50.0?--式(6)[0429]另一方面,關于凝膠Ext,除使用了被剪刀剪成每邊1mm?5mm左右的含水凝膠5.0g以及攪拌了24小時以外,其他均與上述同樣地進行了操作。此外,還另行測定了含水凝膠的樹脂固體成分,由此求取了上述5.0g的含水凝膠中的吸水性樹脂的重量,然后根據下式⑵來算出了凝膠Ext。[0430]凝膠Ext[重量%]={(VHCLs-VHa.b)XCHC1XMwXFdilX100}+msX(Wn+100)X1000?--式(7)[0431]式中,[0432]VHa.s是:為了使含溶解了的聚合物的濾液的pH值從10變為2.7而所要的HC1量[ml]。[0433]VHC1.b是:為了使空濾液(Blank;0.9重量%氯化鈉水溶液)的pH值從10變為2.7而所要的HC1量[ml]。[0434]CHC1是:HC1溶液的濃度[mol/L]。[0435]Mw是:丙烯酸(鹽)聚合物中單體單元的平均分子量[g/mol](例如中和率為73摩爾%時,Mw為88.1[g/mol])。[0436]Fdil是:含溶解了的聚合物的濾液的稀釋度。[0437]ms是:測定前的含水凝膠的重量[g]。[0438]fc是:含水凝膠的固體成分量[重量%]。[0439](c)可溶水成分的重量平均分子量[0440]運用GPC(凝膠滲透色譜法)對上述Ext測定操作及凝膠Ext測定操作中溶解的聚合物的重量平均分子量進行測定而得的值,就是可溶水成分的重量平均分子量。以下對該GPC測定進行說明。[0441]使用日本VISC0TECH公司制造的TDA302(注冊商標)來進行GPC。該裝置由尺寸排阻色譜柱、折射率檢測器、光散射檢測器、毛細管粘度計所構成。另外,測定裝置以及測定條件如下。[0442]自動取樣泵:日本VISC0TECH公司制造的GPCmax(商品名)[0443]色譜柱保護柱:SH0DEXGF-7B(商品名)[0444]色譜柱:使用2根串接的TOSOHGMPWXL(商品名)[0445]檢測器:日本VISC0TECH公司制造的TDA302(系統內溫度被保持為30°C)。[0446]溶劑:磷酸2氫化鈉2水合物60mM?磷酸2氫化鈉12水合物20mM的水溶液[0447]流速:0?5ml/分鐘[0448]注入量:100ill[0449]以聚氧乙二醇(重量平均分子量(Mw)為22396,示差折射率(dn/dc)=0?132,溶劑折射率為1.33)為基準樣本來進行了裝置校正。[0450]若所被測定的物質是包括99摩爾%以上的丙烯酸(鹽)在內的單體經聚合而成的吸水性樹脂,則把作為分析對象的聚合物的示差折射率(dn/dc)定為0.12來進行GPC測定。若所被測定的物質是丙烯酸(鹽)以外的單體的含有率為1摩爾%以上的共聚吸水性樹脂,則先測定其高分子在給定溶劑中的示差折射率(dn/dc),然后基于測得的示差折射率值來進行GPC測定。另外,運用Viscotek0mniSEC3.1(注冊商標)軟件來收集并分析了折射率、光散射強度、粘度的數據。根據折射率以及光散射強度的數據,計算了重量平均分子量(Mw)。[0451](d)重量平均粒徑(D50)以及粒度分布的對數標準差(〇〇[0452]吸水性樹脂的重量平均粒徑(D50)以及粒度分布的對數標準差(〇〇是依準于歐洲專利第0349240號中記載的測定方法來測定的。另一方面,含水凝膠的重量平均粒徑(D50)以及粒度分布的對數標準差(〇〇是按照以下的方法來測定的。[0453]S卩,將溫度為20°C?25°C的含水凝膠(固體成分為a重量%)20g添加進含0?08重量%的£麻冊20(:(商品名;日本花王株式會社制造的表面活性劑)的20重量%氯化鈉水溶液(以下稱"EMARU水溶液")500g中,由此制備成分散液,然后用長50mmX直徑7mm的攪拌片以300rpm攪拌60分鐘(使用的是高21cm、直徑8cm的約1.14L的聚丙烯制圓柱容器)。[0454]攪拌結束后,向設置在旋轉盤上的JIS標準篩(各篩的直徑為21cm,網眼各為8mm、4mm、2mm、lmm、0.60mm、0.30mm、0.15mm、0.075mm)的中央部倒入上述分散液。用100g的EMARU水溶液將所有的含水凝膠清洗露出后,一邊用手旋轉(20rpm)篩子,一邊使用淋浴頭(開孔數72個,淋液量6.0[L/分鐘])自上而下地從30cm高處以沖淋范圍(50cm2)覆蓋整個篩子的方式全面淋下6000g的EMARU溶液,以此對含水凝膠進行了分級。對分級后的第一層篩上的含水凝膠進行2分鐘脫水后,秤量了其重量。第二層以后的篩上物也是按照同樣的操作來分級的,且在脫水之后秤量了各篩上殘留的含水凝膠。[0455]根據各篩上殘留的含水凝膠的重量,并按照下式(8)算出了各含水凝膠的重量%比例。在此,篩網的眼徑由下式(9)所定義,脫水后的含水凝膠的粒度分布標繪在對數概率圖上。根據該標繪對各篩上的百分比進行累計,當該累計值(篩上累計百分比R)達到50重量%時,就將此時的粒徑視為含水凝膠的重量平均粒徑(D50)。另外,根據上述標繪,求取了篩上篩上百分比R=84.1%(設其為XI)時的粒徑、以及篩上累計百分比R=15.9%(設其為X2)時的粒徑,然后按照下式(10)求取了對數標準差(〇〇。〇4的值越小,則意味著粒度分布越狹窄。[0456]X[%]=(w+W)X100?--式(8)[0457]R(a)[mm]=(20+W)1/3Xr?--式(9)[0458]式中,[0459]X是:經分級、脫水后,各篩上殘留的含水凝膠的重量[%]。[0460]w是:經分級、脫水后,各篩上殘留的含水凝膠各自的重量[g]。[0461]W是:經分級、脫水后,各篩上殘留的含水凝膠的總重量[g]。[0462]R(a)是:用固體成分a重量%的含水凝膠來換算出的篩網眼徑[mm]。[0463]r是:經20重量%氯化鈉水溶液膨潤后的含水凝膠被施以分級時的篩網眼徑[mm]〇[0464]〇4=0?5Xln(X2+Xl)?--式(10)[0465]XI是R=84.1%時的粒徑,X2是R=15.9%時的粒徑。[0466](e)表觀密度[0467]將吸水性樹脂的水分除去后,在把樹脂內部存在的氣泡(內部氣泡)也考慮在內的前提下,用干式密度計測定了表觀密度(對給定重量的吸水性樹脂的體積進行干式測定)。[0468]BP,向底面直徑約為5cm的鋁杯中量取吸水性樹脂6.0g,并在180°C的無風干燥機中進行干燥。靜置并充分干燥3小時以上,直到該吸水性樹脂的含水率降低到1重量%以下為止。用干式自動密度計(株式會社島津制作所制造的ACCuPycII1340TC-10CC;載氣為氦氣)測定了干燥后的吸水性樹脂5.00g的表觀密度(單位:[g/cm3])。反復進行了測定,直到連續5次以上測出同一測定值為止。[0469](f)真密度[0470]吸水性樹脂內部存在的內部氣泡(獨立氣泡)徑通常是1Um?300iim。而在粉碎時,獨立氣泡附近的部位會最先被粉碎,因此若將吸水性樹脂粉碎到粒徑低于45ym,那么所得的吸水性樹脂便幾乎不含獨立氣泡(參照圖3)。因此在本發明中,是把粉碎到低于45ym的吸水性樹脂的干式密度作為真密度來評價的。[0471]S卩,在球磨壺(株式會社TERA0KA制造;型號No.90;內尺寸為:直徑80mm、高75臟,外尺寸為直徑90mm、高110mm。)中加入吸水性樹脂15.0g以及圓柱狀磁磨球(直徑13mm、長13mm)400g,然后以60Hz進行了2小時的研磨,從而獲得了可篩過網眼45ym的JIS標準篩的(粒徑低于45pm)的吸水性樹脂。與上述"表觀密度"欄目中敘述的操作同樣,在180°C下對粒徑45ym以下的該吸水性樹脂6.0g進行了3小時以上的干燥,其后測定了干式密度。所得的測定值作為本發明中所述的"真密度"。[0472](g)內部氣泡率[0473]用按照上述"表觀密度"欄目中記載的方法而測得的表觀密度(設其為Pl[g/cm3])、以及按照上述"真密度"欄目中記載的方法而測得的真密度(設其為P2[g/cm3]),按照下式(11)計算了吸水性樹脂的內部氣泡率。[0474]內部氣泡率[%]=(P2-P1)+P2X100?--式(11)[0475][制造例1][0476]作為聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末的制造裝置,準備了能實行以下各步驟的連續制造裝置:聚合步驟、凝膠粉碎步驟、干燥步驟、粉碎步驟、分級步驟、表面交聯步驟、冷卻步驟、整粒步驟、用以接續各步驟的輸送步驟。該連續制造裝置的生產能力約為3500[kg/小時],上述各步驟可以組成1個流程系列,也可以組成2個以上的流程系列。若組成2個以上的流程系列,則生產能力便是各流程系列的合計生產量。用該連續制造裝置連續制造了聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。[0477]首先,制備了含有丙烯酸193.3重量份、48重量%氫氧化鈉水溶液64.4重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數9)1.26重量份、0.1重量%乙二胺四(亞甲基膦酸)5鈉水溶液52重量份、脫離子水134重量份的單體水溶液(1)。[0478]接著,在用定量泵連續地提供了被調溫至40°C的上述單體水溶液(1)后,進而以流水線方式來連續地混合了48重量%氫氧化鈉水溶液97.1重量份。此時,單體水溶液(1)的液溫因中和熱而上升到了85°C。[0479]然后,進一步以流水線方式來連續地混合了4重量%過硫酸鈉水溶液8.05重量份后,將產物連續地提供給具備有平面狀的聚合帶的連續聚合機,該聚合帶的兩端處具有堰堤,提供到聚合帶上的產物的厚度約為7.5mm。之后,連續地發生了聚合(聚合時間為3分鐘),從而獲得了帶狀的含水凝膠(1)。該帶狀的含水凝膠(1)的CRC為28.0[g/g],樹脂固體成分為53.0重量%,可溶水成分為4.0重量%,可溶水成分的重量平均分子量為218377[Da]。[0480][比較例1][0481]緊接著制造例1,連續地制造了聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。[0482]S卩,相對于聚合帶的前進方向,沿聚合帶的寬度方向將制造例1中獲得的帶狀含水凝膠(1)等間隔地連續切斷成段長約為300mm的小段。[0483]將上述段長約為300mm的含水凝膠(1)提供給螺旋擠壓機,進行了凝膠粉碎。作為該螺旋擠壓機,使用的是以下規格的絞肉機:頭端具備了多孔板,螺旋軸直徑為152mm,且該多孔板的直徑為340mm,孔徑為22mm,孔數為105個,開孔率為52%,厚度為20mm。在把該絞肉機的螺旋軸轉數定為96rpm的狀態下,以132800[g/分鐘]的供量來提供含水凝膠(1)的同時,還以855.8[g/分鐘]的供量來提供70°C的溫水,且以3333[g/分鐘]的供量來提供水蒸汽。此時的凝膠粉碎能量(GGE)為17.9[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為8.7[J/g]。另外,凝膠粉碎時的該絞肉機的電流值為89.6A。凝膠粉碎前的含水凝膠(1)的溫度為90°C,而凝膠粉碎后的比較粉碎凝膠,也就是比較顆粒狀含水凝膠(1)的溫度上升到了1KTC。[0484]經上述凝膠粉碎步驟而得的比較顆粒狀含水凝膠(1)的CRC為28.2[g/g],樹脂固體成分為49.4重量%,可溶水成分為4.3重量%,可溶水成分的重量平均分子量為225674[Da],重量平均粒徑(D50)為1041iim,粒度分布的對數標準差(〇4)為1.74。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(1)的物理性質示于表2中。[0485]接著,在凝膠粉碎結束后1分鐘以內,將上述比較顆粒狀含水凝膠(1)散布到通氣帶上(此時的比較顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為80°C),并以185°C進行了30分鐘的干燥,從而獲得了246重量份(干燥步驟中的總排出量)的比較干燥聚合物(1)。上述通氣帶的移動速度為1[m/分鐘],另外,熱風在與通氣帶前進方向相垂直的方向上的平均風速為1.0[m/秒]。熱風的風速是通過日本KAN0MAX株式會社制造的定溫熱式風速計ANEM0MASTER6162(商品名)來測定的。[0486]接著,將經上述干燥步驟而得的約60°C的比較干燥聚合物(1),連續地全部提供給3段式輥球磨機來進行粉碎(粉碎步驟),其后進而用網眼710ym的JIS標準篩以及網眼175pm的JIS標準篩進行分級,從而獲得了無規破碎狀的比較吸水性樹脂顆粒(1)。比較吸水性樹脂顆粒(1)的重量平均粒徑(D50)為350ym,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.33,CRC為31.6[g/g],可溶水成分為6.8重量%,150um篩過顆粒(篩過網眼150um篩的顆粒的比例)為〇.6重量%。[0487]接著,相對上述比較吸水性樹脂顆粒(1)100重量份,均勻地混合含有1,4_丁二醇0.3重量份、丙二醇0.6重量份、以及脫離子水3.0重量份的表面交聯劑(共價鍵性)溶液,并在208°C下加熱處理了40分鐘左右,以使所得的比較吸水性樹脂粉末(1)的CRC能落到26.6[g/g]?27.4[g/g]的范圍內。其后進行冷卻,并均勻地混合了含有27.5重量%硫酸鋁水溶液(氧化鋁的換算量為8重量%)1.17重量份、60重量%乳酸鈉水溶液0.196重量份、以及丙二醇〇.029重量份的表面交聯劑(離子鍵性)溶液。[0488]之后進行壓碎,直到能篩過網眼710的JIS標準篩為止(整粒步驟),由此獲得了比較吸水性樹脂粉末(1)。比較吸水性樹脂粉末(1)的諸物理性質示于表3中。[0489][實施例1][0490]將制造例1中獲得的帶狀的含水凝膠(1)剪斷成長200_的小塊,并將絞肉機的螺旋軸轉數改為115rpm,且在不提供溫水及水蒸汽的情況下進行凝膠粉碎,除這些變更以夕卜,其他均進行了與比較例1相同的操作,從而獲得了粉碎凝膠即顆粒狀含水凝膠(1)、吸水性樹脂顆粒(1)、吸水性樹脂粉末(1)。在實施例1中,凝膠粉碎能量(GGE)為27.8[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為15.5[J/g]。另外,凝膠粉碎時的該絞肉機的電流值為104.7A。凝膠粉碎前的含水凝膠(1)的溫度為90°C,而凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(1)的溫度下降到了85°C。此外,顆粒狀含水凝膠(1)在被導入干燥機時的溫度為75°C。[0491]所獲得的顆粒狀含水凝膠(1)的CRC為28.3[g/g],樹脂固體成分為50.8重量%,可溶水成分為4.4重量%,可溶水成分的重量平均分子量為253596[Da],重量平均粒徑(D50)為750ym,粒度分布的對數標準差(〇〇為0?79。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠(1)的物理性質示于表2中。[0492]此外,吸水性樹脂顆粒(1)的重量平均粒徑(D50)為340iim,粒度分布的對數標準差(〇?>)為0?32,CRC為32.0[g/g],可溶水成分為6.9重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150篩的顆粒的比例)為0.7重量%。吸水性樹脂粉末(1)的諸物理性質示于表3中。[0493][實施例2][0494]將制造例1中獲得的帶狀的含水凝膠(1)剪斷成長200mm的小塊,并將絞肉機的螺旋軸轉數改為134rpm,且在不提供溫水及水蒸汽的情況下進行凝膠粉碎,除這些變更以夕卜,其他均進行了與比較例1相同的操作,從而獲得了顆粒狀含水凝膠(2)、吸水性樹脂顆粒(2)、吸水性樹脂粉末(2)。在實施例2中,凝膠粉碎能量(GGE)為28.2[J/g],凝膠粉碎能量⑵(GGE(2))為15.8[J/g]。另外,凝膠粉碎時的該絞肉機的電流值為105.6A。凝膠粉碎前的含水凝膠(2)的溫度為90°C,而凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(2)的溫度下降到了86°C。此外,顆粒狀含水凝膠(2)在被導入干燥機時的溫度為76°C。[0495]所獲得的顆粒狀含水凝膠(2)的CRC為28.3[g/g],樹脂固體成分為51.8重量%,可溶水成分為4.4重量%,可溶水成分的重量平均分子量為258606[Da],重量平均粒徑(D50)為676ym,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.87。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠(2)的物理性質示于表2中。[0496]此外,吸水性樹脂顆粒(2)的重量平均粒徑(D50)為331iim,粒度分布的對數標準差(〇?>)為0?32,CRC為31.9[g/g],可溶水成分為6.9重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150篩的顆粒的比例)為0.6重量%。吸水性樹脂粉末(2)的諸物理性質示于表3中。[0497][實施例3][0498]將制造例1中獲得的帶狀的含水凝膠(1)剪斷成長200mm的小塊,并將絞肉機的螺旋軸轉數改為153rpm,且在不提供溫水及水蒸汽的情況下進行凝膠粉碎,除這些變更以夕卜,其他均進行了與比較例1相同的操作,從而獲得了顆粒狀含水凝膠(3)、吸水性樹脂顆粒(3)、吸水性樹脂粉末(3)。在實施例3中,凝膠粉碎能量(GGE)為31.9[J/g],凝膠粉碎能量⑵(GGE(2))為19.2[J/g]。另外,凝膠粉碎時的該絞肉機的電流值為115.8A。凝膠粉碎前的含水凝膠(1)的溫度為90°C,而凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(3)的溫度下降到了87°C。此外,顆粒狀含水凝膠(3)在被導入干燥機時的溫度為77°C。[0499]所獲得的顆粒狀含水凝膠(3)的CRC為28.3[g/g],樹脂固體成分為51.2重量%,可溶水成分為4.7重量%,可溶水成分的重量平均分子量為267785[Da],重量平均粒徑(D50)為705ym,粒度分布的對數標準差(〇〇為0?85。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠(3)的物理性質示于表2中。[0500]此外,吸水性樹脂顆粒(3)的重量平均粒徑(D50)為356iim,粒度分布的對數標準差(〇?>)為0?34,CRC為31.5[g/g],可溶水成分為6.4重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150pm篩的顆粒的比例)為0.6重量%。吸水性樹脂粉末(3)的諸物理性質示于表3中。[0501][實施例4][0502]在不提供溫水及水蒸汽的情況下對制造例1中獲得的帶狀的含水凝膠(1)進行了凝膠粉碎,除該變更以外,均進行了與比較例1相同的操作,從而獲得了顆粒狀含水凝膠(4)、吸水性樹脂顆粒(4)、吸水性樹脂粉末(4)。在實施例4中,凝膠粉碎能量(GGE)為23.5[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為13.2[J/g]。另外,凝膠粉碎時的該絞肉機的電流值為106.0A。凝膠粉碎前的含水凝膠(1)的溫度為90°C,而凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(4)的溫度下降到了87°C。此外,顆粒狀含水凝膠(4)在被導入干燥機時的溫度為77°C。[0503]所獲得的顆粒狀含水凝膠(4)的CRC為28.3[g/g],樹脂固體成分為52.2重量%,可溶水成分為4.7重量%,可溶水成分的重量平均分子量為263313[Da],重量平均粒徑(D50)為892ym,粒度分布的對數標準差(〇〇為0?98。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠(4)的物理性質示于表2中。[0504]此外,吸水性樹脂顆粒(4)的重量平均粒徑(D50)為351ym,粒度分布的對數標準差(〇?>)為0?33,CRC為31.6[g/g],可溶水成分為6.4重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150篩的顆粒的比例)為0.5重量%。吸水性樹脂粉末(4)的諸物理性質示于表3中。[0505][實施例5][0506]將比較例1中獲得的比較顆粒狀含水凝膠(1)進一步提供給其他的螺旋擠壓機來再次進行凝膠粉碎。作為該其他的螺旋擠壓機,使用的是如下規格的絞肉機:頭端具備了多孔板,螺旋軸直徑為21.0mm,且該多孔板的直徑為68mm,孔徑為11mm,厚度為8mm。在把該絞肉機的螺旋軸轉數定為96rpm的狀態下,以360[g/分鐘]的供量來提供比較顆粒狀含水凝膠(1),最后獲得了顆粒狀含水凝膠(5)。實施例5中,在再次進行凝膠粉碎時,并未提供溫水及水蒸汽。另外,凝膠再粉碎前的比較顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為l〇5°C,而凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠(5)的溫度下降到了95°C。此外,顆粒狀含水凝膠(5)在被導入干燥機時的溫度為85°C。在實施例5中,凝膠粉碎能量(GGE)為34.3[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為18.3[J/g]。[0507]經上述凝膠再粉碎后而得的顆粒狀含水凝膠(5)的CRC為28.5[g/g],樹脂固體成分為49.1重量%,可溶水成分為4.4重量%,可溶水成分的重量平均分子量為269885[Da],重量平均粒徑(D50)為772pm,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.91。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠(5)的物理性質示于表2中。[0508]接著,對獲得的顆粒狀含水凝膠(5)進行與比較例1相同的操作(干燥、粉碎、分級、表面交聯等),從而獲得了吸水性樹脂顆粒(5)以及吸水性樹脂粉末(5)。[0509]經上述操作后而得的吸水性樹脂顆粒(5)的重量平均粒徑(D50)為360ym,粒度分布的對數標準差O為0.33,CRC為31.7[g/g],可溶水成分為7.3重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150ym篩的顆粒的比例)為0.6重量%。吸水性樹脂粉末(5)的諸物理性質示于表3中。[0510][實施例6][0511]將比較例1中獲得的比較顆粒狀含水凝膠(1)進一步提供給其他的螺旋擠壓機來再次進行凝膠粉碎。作為該其他的螺旋擠壓機,使用的是如下規格的絞肉機:頭端具備了多孔板,螺旋軸直徑為21.Omm,且該多孔板的直徑為68mm,孔徑為7.5mm,厚度為8mm。在把該絞肉機的螺旋軸轉數定為172rpm的狀態下,以360[g/分鐘]的供量來提供比較顆粒狀含水凝膠(1),最后獲得了顆粒狀含水凝膠¢)。實施例6中,在再次進行凝膠粉碎時,并未提供溫水及水蒸汽。另外,凝膠再粉碎前的比較顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為l〇5°C,而凝膠粉碎后的顆粒狀含水凝膠¢)的溫度下降到了96°C。此外,顆粒狀含水凝膠(6)在被導入干燥機時的溫度為86°C。在實施例6中,凝膠粉碎能量(GGE)為39.8[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為23.8[J/g]。[0512]經上述凝膠再粉碎后而得的顆粒狀含水凝膠(6)的CRC為29.l[g/g],樹脂固體成分為49.8重量%,可溶水成分為5.4重量%,可溶水成分的重量平均分子量為326424[Da],重量平均粒徑(D50)為367iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.71。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠¢)的物理性質示于表2中。[0513]接著,對獲得的顆粒狀含水凝膠(6)進行與比較例1相同的操作(干燥、粉碎、分級、表面交聯等),從而獲得了吸水性樹脂顆粒¢)以及吸水性樹脂粉末(6)。[0514]經上述操作后而得的吸水性樹脂顆粒¢)的重量平均粒徑(D50)為390ym,粒度分布的對數標準差O為0.36,CRC為32.5[g/g],可溶水成分為8.6重量%,150ilm篩過顆粒(篩過網眼150ym篩的顆粒的比例)為0.5重量%。吸水性樹脂粉末(6)的諸物理性質示于表3中。[0515][實施例7][0516]將比較例1中獲得的比較顆粒狀含水凝膠(1)進一步提供給其他的螺旋擠壓機來再次進行凝膠粉碎。作為該其他的螺旋擠壓機,使用的是如下規格的絞肉機:頭端具備了多孔板,螺旋軸直徑為21.0mm,且該多孔板的直徑為68mm,孔徑為7.5mm,厚度為8mm。另外,在實施例7中,將孔徑從7.5mm逐次變為6.2mm、4.7mm、3.2mm來反復進行了凝膠粉碎。在把該絞肉機的螺旋軸轉數定為172rpm的狀態下,以360[g/分鐘]的供量來提供比較顆粒狀含水凝膠(1),最后獲得了顆粒狀含水凝膠(7)。實施例7中,第2回以后的凝膠再粉碎中均未提供溫水及水蒸汽。在實施例7中,凝膠粉碎能量(GGE)為72.5[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為36.l[J/g]。[0517]經上述凝膠再粉碎后而得的顆粒狀含水凝膠(7)的CRC為29.5[g/g],樹脂固體成分為50.3重量%,可溶水成分為6.3重量%,可溶水成分的重量平均分子量為553670[Da],重量平均粒徑(D50)為1990iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.94。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,顆粒狀含水凝膠(7)的物理性質示于表2中。[0518]接著,對獲得的顆粒狀含水凝膠(7)進行與比較例1相同的操作(干燥、粉碎、分級、表面交聯等),從而獲得了吸水性樹脂顆粒(7)以及吸水性樹脂粉末(7)。[0519]經上述操作后而得的吸水性樹脂顆粒(7)的重量平均粒徑(D50)為336ym,粒度分布的對數標準差(〇O為0.34,CRC為32.2[g/g],可溶水成分為10.7重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150um篩的顆粒的比例)為0.7重量%。吸水性樹脂粉末(7)的諸物理性質示于表3中。[0520][制造例2][0521]除了對制造例1中的單體水溶液的組分進行的如下變更以外,其他均與制造例1同樣地進行了操作,從而獲得了帶狀的含水凝膠(2)。即,除了制備了含有丙烯酸193.3重量份、48重量%氫氧化鈉水溶液163.03重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數9)0.659重量份、0.1重量%乙二胺四(亞甲基膦酸)5鈉水溶液52重量份、脫離子水134重量份的單體水溶液(2)以外,其他均與制造例1同樣地進行了操作,從而獲得了帶狀的含水凝膠(2)。該帶狀的含水凝膠(2)的CRC為33.2[g/g],樹脂固體成分為53.0重量%,可溶水成分為8.0重量%,可溶水成分的重量平均分子量為468684[Da]。[0522][比較例2][0523]對制造例2中獲得的帶狀含水凝膠(2)進行與比較例1相同的凝膠粉碎,并得到比較顆粒狀含水凝膠(2'),然后將比較顆粒狀含水凝膠(2')進一步提供給其他的螺旋擠壓機來再次進行凝膠粉碎。作為該其他的螺旋擠壓機,使用的是如下規格的絞肉機:頭端具備了多孔板,螺旋軸直徑為20.8mm,且該多孔板的直徑為68mm,孔徑為3.2mm,厚度為8mm。在把該絞肉機的螺旋軸轉數定為172rpm的狀態下,以500[g/分鐘]的供量來提供上述比較顆粒狀含水凝膠(2'),最后獲得了比較顆粒狀含水凝膠(2)。比較例2中,在再次進行凝膠粉碎時,并未提供溫水及水蒸汽。在比較例2中,凝膠粉碎能量(GGE)為66.2[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為50.2[J/g]。[0524]經上述凝膠再粉碎后而得的比較顆粒狀含水凝膠(2)的CRC為35.l[g/g],樹脂固體成分為52.8重量%,可溶水成分為15.2重量%,可溶水成分的重量平均分子量為1091000[Da],重量平均粒徑(D50)為484iim,粒度分布的對數標準差(〇4)為1.25。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(2)的物理性質示于表2中。[0525]接著,對獲得的比較顆粒狀含水凝膠(2)進行與比較例1相同的操作(干燥、粉碎、分級、表面交聯等),從而獲得了比較吸水性樹脂顆粒(2)以及比較吸水性樹脂粉末⑵。[0526]經上述操作后而得的比較吸水性樹脂顆粒(2)的重量平均粒徑(D50)為392ym,粒度分布的對數標準差(〇()為0.36,CRC為38.3[g/g],可溶水成分為19.7重量%,150篩過顆粒(篩過網眼150篩的顆粒的比例)為0.6重量%。比較吸水性樹脂粉末(2)的諸物理性質示于表3中。[0527][制造例3][0528]依準于日本專利申請公開"特開2004-339502號公報"中的實施例1、實施例2、以及比較例1,制造了吸水性樹脂粉末。即,以5.83[g/秒]的流量向分散機提供48.5重量%氫氧化鈉水溶液,以7.24[g/秒]的流量向分散機提供丙烯酸,以0.0287[g/秒]的流量向分散機提供作為內部交聯劑的30重量%聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量487)水溶液,以3.32[g/秒]的流量向分散機提供脫離子水,以0.0893[g/秒]的流量向分散機提供水溶液A(將0.989重量份的1-羥基-環己基-苯酮、以及1.08重量份的45重量%二乙三胺5乙酸5鈉水溶液溶解到97.4重量份的20重量%丙烯酸水溶液中后而得到的溶液),由此制備了單體水溶液(3)。其中,丙烯酸、脫離子水、內部交聯劑、水溶液A都是用攪拌器均勻攪拌之后,再提供給分散機的。所獲得的單體水溶液(3)的溫度在約95°C時得以穩定。[0529]接著,使用在管徑6mm配管中插入了具備1.5周扭旋構造且長18.6mm直徑6mm的構件的靜態混合器,來攪拌上述單體水溶液(3),然后從距離該構件的末端約3cm的下流位置起,以0.151[g/秒]的流量添加作為聚合引發劑的2重量%過硫酸鈉水溶液。之后,連續地提供給具有循環傳送帶的帶式聚合裝置來進行聚合,并獲得了帶狀的含水凝膠(3)。其中,該循環帶長為3.8m,寬為60cm,且經過了氟包覆處理。上述帶式聚合裝置中,循環帶上方設有紫外線(UV)燈,底面及周圍被加熱、保溫在約KKTC,聚合裝置中央部還設置有用以回收水蒸汽的吸氣配管。另外,上述聚合引發劑被投入后,至聚合裝置的投入口為止的管路長度為30cm。所獲得的帶狀的含水凝膠(3)的CRC為32.5[g/g],樹脂固體成分為58.0重量%,可溶水成分為5.2重量%,可溶水成分的重量平均分子量為551353[Da]。[0530][比較例3][0531]緊接著制造例3,而連續地制造了聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。[0532]S卩,一邊連續地將制造例3中獲得的約50°C的帶狀含水凝膠(3)提供給螺旋擠壓機,且同時還從供水口注入水蒸汽,一邊進行凝膠粉碎。作為該螺旋擠壓機,使用的是在日本國專利申請公開"特開2000-63527號公報"圖1所示的絞肉機的基礎上追設了供水口后的裝置。經上述凝膠粉碎操作而得的比較顆粒狀含水凝膠(3)在從絞肉機中排出時,蒸汽發生了揮發而具有流暢的高流動性。凝膠粉碎前的含水凝膠(3)的溫度為50°C,而凝膠粉碎后的比較顆粒狀含水凝膠(3)的溫度上升到了55°C。此外,比較顆粒狀含水凝膠(3)在被導入干燥機時的溫度為45°C。在比較例3中,凝膠粉碎能量(GGE)為15.3[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為7.2[J/g]。[0533]另外,比較顆粒狀含水凝膠(3)的CRC為32.4[g/g],樹脂固體成分為56.5重量%,可溶水成分為5.5重量%,可溶水成分的重量平均分子量為555210[Da],重量平均粒徑(D50)為2125iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為2.22。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(3)的物理性質示于表2中。[0534]接著,用180°C的熱風干燥機對上述比較顆粒狀含水凝膠(3)進行了35分鐘的干燥后,用輥球磨機進行粉碎(粉碎步驟),其后進一步進行分級,從而獲得了無規破碎狀的比較吸水性樹脂顆粒(3)。上述熱風干燥機中,熱風在與放置顆粒狀含水凝膠的平面相垂直的方向上的平均風速為l.〇[m/秒]。另外,熱風的風速是通過日本KAN0MAX株式會社制造的定溫熱式風速計ANEMOMASTER6162(商品名)來測定的。比較吸水性樹脂顆粒(3)的重量平均粒徑(D50)為351iim,粒度分布的對數標準差(〇4)為0?34,CRC為37.0[g/g],可溶水成分為12.0重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150iim篩的顆粒的比例)為3.1重量%。[0535]接著,相對上述比較吸水性樹脂顆粒(3)100重量份,均勻地混合含有1,4-丁二醇0.3重量份、丙二醇0.6重量份、以及脫離子水3.0重量份的表面交聯劑(共價鍵性)溶液,并在208°C下加熱處理了40分鐘左右,以使所得的比較吸水性樹脂粉末(3)的CRC能落到26.6[g/g]?27.4[g/g]的范圍內。其后進行冷卻,并均勻地混合了含有27.5重量%硫酸鋁水溶液(氧化鋁的換算量為8重量%)1.17重量份、60重量%乳酸鈉水溶液0.196重量份、以及丙二醇〇.029重量份的表面交聯劑(離子鍵性)溶液。[0536]之后進行壓碎,直到能篩過網眼710ym的JIS標準篩為止(整粒步驟),由此獲得了比較吸水性樹脂粉末(3)。比較吸水性樹脂粉末(3)的諸物理性質示于表3中。[0537][比較例4][0538]除了把提供給制造例3中所得的帶狀含水凝膠(3)的水蒸汽改成80°C的溫水來進行凝膠粉碎以外,均進行了與比較例3相同的操作,從而獲得了比較顆粒狀含水凝膠(4)、比較吸水性樹脂顆粒(4)、比較吸水性樹脂粉末(4)。凝膠粉碎前的含水凝膠(3)的溫度為50°C,而凝膠粉碎后的比較顆粒狀含水凝膠(4)的溫度上升到了52°C。此外,比較顆粒狀含水凝膠(4)在被導入干燥機時的溫度為42°C。在比較例4中,凝膠粉碎能量(GGE)為16.4[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為8.4[J/g]。[0539]所獲得的比較顆粒狀含水凝膠(4)的CRC為32.5[g/g],樹脂固體成分為55.0重量%,可溶水成分為5.5重量%,可溶水成分的重量平均分子量為556205[Da],重量平均粒徑(D50)為2304iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為2.39。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(4)的物理性質示于表2中。[0540]另外,比較吸水性樹脂顆粒(4)的重量平均粒徑(D50)為350iim,粒度分布的對數標準差(〇?>)為〇?34,CRC為37.0[g/g],可溶水成分為12.0重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150篩的顆粒的比例)為2.7重量%。比較吸水性樹脂粉末⑷的諸物理性質不于表3中。[0541][比較例5][0542]在不從供水口注入任何物質的情況下對制造例3中所得的帶狀含水凝膠(3)進行凝膠粉碎,除此以外,均進行了與比較例3相同的操作,從而獲得了比較顆粒狀含水凝膠(5)、比較吸水性樹脂顆粒(5)、比較吸水性樹脂粉末(5)。從絞肉機排出的比較顆粒狀含水凝膠(5)略有結團的趨勢。凝膠粉碎前的含水凝膠(3)的溫度為50°C,而凝膠粉碎后的比較顆粒狀含水凝膠(5)的溫度下降到了45°C。此外,比較顆粒狀含水凝膠(5)在被導入干燥機時的溫度為40°C。在比較例5中,凝膠粉碎能量(GGE)為62.3[J/g],凝膠粉碎能量(2)(GGE(2))為54.l[J/g]。[0543]所獲得的比較顆粒狀含水凝膠(5)的CRC為33.1[g/g],樹脂固體成分為58.0重量%,可溶水成分為13.1重量%,可溶水成分的重量平均分子量為1087542[Da],重量平均粒徑(D50)為1690iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為1.53。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(5)的物理性質示于表2中。[0544]另外,比較吸水性樹脂顆粒(5)的重量平均粒徑(D50)為347iim,粒度分布的對數標準差(〇?>)為〇?34,CRC為36.0[g/g],可溶水成分為21.0重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150篩的顆粒的比例)為3.5重量%。比較吸水性樹脂粉末(5)的諸物理性質不于表3中。[0545][比較例6][0546]對比較例1中所得的比較顆粒狀含水凝膠⑴進行篩選,選出粒徑約為2mm的比較顆粒狀含水凝膠(1),將其作為比較顆粒狀含水凝膠¢)。比較顆粒狀含水凝膠(6)在被導入干燥機時的溫度為80°C。[0547]上述比較顆粒狀含水凝膠(6)的CRC為28.0[g/g],樹脂固體成分為49.2重量%,可溶水成分為4.3重量%,可溶水成分的重量平均分子量為220518[Da],重量平均粒徑(D50)為2046iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.91。該凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(6)的物理性質示于表2中。[0548]接著,對上述比較顆粒狀含水凝膠(6)進行與比較例1相同的操作(干燥、粉碎、分級等),從而獲得了無規破碎狀的比較吸水性樹脂顆粒¢)。比較吸水性樹脂顆粒(6)的重量平均粒徑(D50)為398iim,粒度分布的對數標準差(〇()為0?36,CRC為32.5[g/g],可溶水成分為6.8重量150lim篩過顆粒(篩過網眼150lim篩的顆粒的比例)為0.6重量%。[0549]接著,相對上述比較吸水性樹脂顆粒(6)100重量份,均勻地混合含有1,4-丁二醇0.3重量份、丙二醇0.6重量份、以及脫離子水3.0重量份的表面交聯劑(共價鍵性)溶液,并在208°C下加熱處理了40分鐘左右,以使所得的比較吸水性樹脂粉末¢)的CRC能落到26.6[g/g]?27.4[g/g]的范圍內。其后進行冷卻,并均勻地混合了含有27.5重量%硫酸鋁水溶液(氧化鋁的換算量為8重量%)1.17重量份、60重量%乳酸鈉水溶液0.196重量份、以及丙二醇〇.029重量份的表面交聯劑(離子鍵性)溶液。[0550]之后進行壓碎,直到能篩過網眼710的JIS標準篩為止(整粒步驟),由此獲得了比較吸水性樹脂粉末(6)。比較吸水性樹脂粉末(6)的諸物理性質示于表3中。[0551][實施例8][0552]在凝膠粉碎結束后1分鐘以內,將實施例1中所得的顆粒狀含水凝膠(1)散布到通氣帶上(此時的顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為80°C),并以185°C進行了30分鐘的干燥,從而獲得了干燥聚合物(8)。上述通氣帶的移動速度為l[m/分鐘],另外,熱風在與通氣帶前進方向相垂直的方向上的平均風速為〇.5[m/秒]。熱風的風速是通過日本KAN0MAX株式會社制造的定溫熱式風速計ANEMOMASTER6162(商品名)來測定的。[0553]接著,將經上述干燥步驟而得的干燥聚合物(8)連續地提供給3段式輥球磨機來進行粉碎(粉碎步驟),其后進而用網眼710ym的JIS標準篩以及網眼175ym的JIS標準篩進行分級,從而獲得了無規破碎狀的吸水性樹脂顆粒(8)。吸水性樹脂顆粒(8)的重量平均粒徑(D50)為350iim,粒度分布的對數標準差(〇4)為0?33,CRC為28.9[g/g],可溶水成分為6.4重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150iim篩的顆粒的比例)為0.7重量%。[0554]然后,對吸水性樹脂顆粒(8)實施與比較例6中的比較吸水性樹脂顆粒(6)相同的表面交聯處理以及整粒處理,由此獲得了吸水性樹脂粉末(8)。吸水性樹脂粉末(8)的諸物理性質示于表3中。[0555][實施例9][0556]在凝膠粉碎結束后1分鐘以內,將實施例1中所得的顆粒狀含水凝膠(1)散布到通氣帶上(此時的顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為80°C),并以185°C進行了30分鐘的干燥,從而獲得了干燥聚合物(9)。上述通氣帶的移動速度為l[m/分鐘],另外,熱風在與通氣帶前進方向相垂直的方向上的平均風速為3.0[m/秒]。熱風的風速是通過日本KAN0MAX株式會社制造的定溫熱式風速計ANEMOMASTER6162(商品名)來測定的。[0557]接著,將經上述干燥步驟而得的干燥聚合物(9)連續地提供給3段式輥球磨機來進行粉碎(粉碎步驟),其后進而用網眼710ym的JIS標準篩以及網眼175ym的JIS標準篩進行分級,從而獲得了無規破碎狀的吸水性樹脂顆粒(9)。吸水性樹脂顆粒(9)的重量平均粒徑(D50)為330iim,粒度分布的對數標準差(〇4)為0?35,CRC為33.8[g/g],可溶水成分為7.9重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150iim篩的顆粒的比例)為1.5重量%。[0558]然后,對吸水性樹脂顆粒(9)實施與比較例6中的比較吸水性樹脂顆粒(6)相同的表面交聯處理以及整粒處理,由此獲得了吸水性樹脂粉末(9)。吸水性樹脂粉末(9)的諸物理性質示于表3中。[0559][比較例7][0560]在凝膠粉碎結束后1分鐘以內,將實施例1中所得的顆粒狀含水凝膠(1)散布到通氣帶上(此時的顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為80°C),并以130°C進行了30分鐘的干燥,從而獲得了比較干燥聚合物(7)。上述通氣帶的移動速度為l[m/分鐘],另外,熱風在與通氣帶前進方向相垂直的方向上的平均風速為1.0[m/秒]。熱風的風速是通過日本KAN0MAX株式會社制造的定溫熱式風速計ANEMOMASTER6162(商品名)來測定的。[0561]接著,將經上述干燥步驟而得的比較干燥聚合物(7)連續地提供給3段式輥球磨機來進行粉碎(粉碎步驟),其后進而用網眼710ym的JIS標準篩以及網眼175ym的JIS標準篩進行分級,從而獲得了無規破碎狀的比較吸水性樹脂顆粒(7)。比較吸水性樹脂顆粒(7)的重量平均粒徑(D50)為370iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為0?34,CRC為27.8[g/g],可溶水成分為6.4重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150iim篩的顆粒的比例)為0.7重量%。[0562]然后,對比較吸水性樹脂顆粒(7)實施與比較例6中的比較吸水性樹脂顆粒(6)相同的表面交聯處理以及整粒處理,由此獲得了比較吸水性樹脂粉末(7)。比較吸水性樹脂粉末(7)的諸物理性質示于表3中。[0563][比較例8][0564]在凝膠粉碎結束后1分鐘以內,將實施例1中所得的顆粒狀含水凝膠(1)散布到通氣帶上(此時的顆粒狀含水凝膠(1)的溫度為80°C),并以260°C進行了30分鐘的干燥,從而獲得了比較干燥聚合物(8)。上述通氣帶的移動速度為l[m/分鐘],另外,熱風在與通氣帶前進方向相垂直的方向上的平均風速為1.0[m/秒]。熱風的風速是通過日本KAN0MAX株式會社制造的定溫熱式風速計ANEMOMASTER6162(商品名)來測定的。[0565]接著,將經上述干燥步驟而得的比較干燥聚合物(8)連續地提供給3段式輥球磨機來進行粉碎(粉碎步驟),其后進而用網眼710ym的JIS標準篩以及網眼175ym的JIS標準篩進行分級,從而獲得了無規破碎狀的比較吸水性樹脂顆粒(8)。比較吸水性樹脂顆粒(8)的重量平均粒徑(D50)為390iim,粒度分布的對數標準差(〇〇為0.36,CRC為32.0[g/g],可溶水成分為9.1重量%,150iim篩過顆粒(篩過網眼150iim篩的顆粒的比例)為0.9重量%。[0566]然后,對比較吸水性樹脂顆粒(8)實施與比較例6中的比較吸水性樹脂顆粒(6)相同的表面交聯處理以及整粒處理,由此獲得了比較吸水性樹脂粉末(8)。比較吸水性樹脂粉末(8)的諸物理性質示于表3中。[0567][制造例4][0568]與制造例1同樣地,使用連續制造裝置,連續制造了聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。即,制備了含有丙烯酸193.3重量份、48重量%氫氧化鈉水溶液64.4重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯(平均n數9)1.26重量份、0.1重量%乙二胺四(亞甲基膦酸)5鈉水溶液52重量份、脫離子水134重量份的單體水溶液(1)。[0569]接著,在用定量泵連續地提供了被調溫至42°C的上述單體水溶液(1)后,進而以流水線方式來連續地混合48重量%氫氧化鈉水溶液97.1重量份。此時,單體水溶液(1)的液溫因中和熱而上升到了87°C。[0570]然后,進一步以流水線方式來連續地混合了4重量%過硫酸鈉水溶液8.05重量份后,將產物連續地提供給具有平面狀聚合帶的連續聚合機,該聚合帶的兩端處具備有堰堤,提供到聚合帶上的產物的厚度約為7.5_。之后,連續地發生了聚合(聚合時間為3分鐘),從而獲得了帶狀的含水凝膠(4)。該帶狀的含水凝膠(4)的CRC為27.7[g/g],樹脂固體成分為53.3重量%,可溶水成分為3.8重量%,可溶水成分的重量平均分子量為221156[Da]。[0571][比較例9][0572]緊接著制造例4,進行與比較例1相同的操作,以此連續地制造了聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂粉末。其凝膠粉碎步驟的條件示于表1中,比較顆粒狀含水凝膠(9)的物理性質示于表2中。另外,如此而得的比較吸水性樹脂粉末(9)的諸物理性質示于表3中。[0573][比較例10、11][0574]從未公開的在先申請PCT/JP2010/073254號(國際申請日:2010年12月24日)的比較例17、18所述的市售紙尿布中,取出吸水性樹脂粉末并對其物理性質進行了測定。[0575]S卩,針對從2010年7月于印度尼西亞購買的紙尿布(日本UNICHARM株式會社制造;商品名"MamyPoko";注冊商標)中取出的吸水性樹脂(作為比較吸水性樹脂粉末(10))、以及從2010年6月于德國購買的紙尿布(DM公司制造;商品名"babyloveaktivplus")中取出的吸水性樹脂(作為比較吸水性樹脂粉末(11)),測定了它們的內部氣泡率、CRC(無加壓吸水倍率)、FSR(吸水速度)、以及加壓下吸水倍率(AAP)。測定結果示于表3中。[0576][實施例10][0577]在實施例3的基礎上,將表面交聯劑(共價鍵性)溶液變更為含有碳酸乙烯0.5重量份、脫離子水3.0重量份的溶液。除此以外,均進行了與實施例3相同的操作,從而獲得了吸水性樹脂粉末(10)。所得的吸水性樹脂粉末(10)的諸物理性質示于表3中。[0578][表1][0579]【權利要求】1.一種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其當中的粒徑為150um以上且低于850i!m的顆粒的占有比例為95重量%以上,且其粒度分布的對數標準差(〇〇為0.25?0.50,該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的特征在于:加壓下吸水倍率(AAP)為20[g/g]以上,吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上,且下式所定的內部氣泡率為〇.1%?2.5%;(內部氣泡率)[%]={(真密度)+(表觀密度)}+(真密度)X100。2.-種聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其當中的粒徑為150i!m以上且低于850i!m的顆粒的占有比例為95重量%以上,且其粒度分布的對數標準差(〇〇為0.25?0.50,該聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的特征在于:加壓下吸水倍率(AAP)為20[g/g]以上,吸水速度(FSR)為0.30[g/g/秒]以上,且下式所定的內部氣泡率為〇.1%?2.5%,還包含多價金屬鹽、陽離子性聚合物、無機微粒的其中1類以上;(內部氣泡率)[%]={(真密度)_(表觀密度)}+(真密度)X100。3.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述加壓下吸水倍率(AAP)為22[g/g]以上。4.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述加壓下吸水倍率(AAP)為24[g/g]以上。5.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述加壓下吸水倍率(AAP)為35[g/g]以下。6.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述加壓下吸水倍率(AAP)為30[g/g]以下。7.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述加壓下吸水倍率(AAP)為28[g/g]以下。8.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:生理鹽水導流性(SFC)為1[X10_7?cm3?s?g-1]以上。9.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:生理鹽水導流性(SFC)為20[X10_7?cm3?s?gl以上。10.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:生理鹽水導流性(SFC)為50[X10_7?cm3?s?gl以上。11.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:生理鹽水導流性(SFC)為70[X10_7?cm3?s?gl以上。12.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:生理鹽水導流性(SFC)為100[X10_7?cm3?s?gl以上。13.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為10[g/g]以上。14.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為20[g/g]以上。15.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為25[g/g]以上。16.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為30[g/g]以上。17.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為50[g/g]以下。18.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為45[g/g]以下。19.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:無加壓吸水倍率(CRC)為40[g/g]以下。20.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:可溶水成分(Ext)為35重量%以下。21.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:可溶水成分(Ext)為25重量%以下。22.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:可溶水成分(Ext)為15重量%以下。23.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:可溶水成分(Ext)為10重量%以下。24.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述吸水速度(FSR)為0?35[g/g/秒]以上。25.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述吸水速度(FSR)為0?40[g/g/秒]以上。26.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述吸水速度(FSR)為0?45[g/g/秒]以上。27.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述吸水速度(FSR)為1.00[g/g/秒]以下。28.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述內部氣泡率為0.2%?2.0%。29.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述內部氣泡率為0.3%?1.7%。30.根據權利要求1或2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述內部氣泡率為0.5%?1.5%。31.根據權利要求2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述多價金屬鹽的多價金屬為鋁。32.根據權利要求2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述多價金屬鹽的多價金屬為鋯。33.根據權利要求2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述多價金屬鹽為乳fe錯或硫fe錯。34.根據權利要求2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述多價金屬鹽為硫fe錯。35.根據權利要求2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述陽離子性聚合物的重量平均分子量為5000?1000000。36.根據權利要求2或35所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述陽離子性聚合物為乙烯胺聚合物。37.根據權利要求2所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述無機微粒為二氧化硅。38.根據權利要求33所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述無機微粒為二氧化硅。39.根據權利要求34所述的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,其特征在于:所述無機微粒為二氧化硅。【文檔編號】C08K3/30GK104212105SQ201410366615【公開日】2014年12月17日申請日期:2011年4月7日優先權日:2010年4月7日【發明者】町田沙耶香,鳥井一司,白井洋子,池內博之,阪本繁,館幸次,中津留玲子申請人:株式會社日本觸媒