本發明涉及有機催化用貴金屬催化劑制備技術領域，特別是指一種三氟乙酸鈀的制備方法。
背景技術：
三氟乙酸鈀由于具有在許多有機溶劑中可溶的特點，因而是有機反應常用的催化劑，如氧化加成、轉移金屬化、各種偶聯等反應。Larhed等曾經報道了三氟乙酸鈀是偶聯反應合成芳基酮類化合物最理想便捷的催化劑，其催化活性高，收率高等特點，在現今醫藥等領域得到廣泛的應用。
關于三氟乙酸鈀的制備方法，只有為數不多的文獻對實驗室的制備進行了報道，Trost,B.M.；Metzner,P.J.Journal of the American Chemical Society,1980,vol.102,p.3572報道采用氫氧化鈀作為鈀源直接跟三氟乙酸反應制備得到目標產物。但是該反應存在明顯缺陷，一是制備氫氧化鈀過程中清洗難度大，且金屬鈀損失量達到20％左右，成本高。二則，采用氫氧化鈀與三氟乙酸反應得到的三氟乙酸鈀活性低，不能很好的進行偶聯催化反應。
目前普遍采用的方法是，Beattie,James K.；Kocovsky；Berenblyum等探索出來的以醋酸鈀作為鈀源，多次加入大量的三氟乙酸再蒸干得到目標產物。該方法可以得到活性較高的三氟乙酸鈀，但醋酸鈀本身就是常用的有機金屬催化劑，價格不菲。而三氟乙酸沸點明顯低于冰醋酸，產物中會殘留一定量的醋酸鈀，而且回收的三氟乙酸含有醋酸不能重復使用，消耗大，污染嚴重。
技術實現要素：
本發明提供一種三氟乙酸鈀的制備方法，其所要解決的主要技術問題是：現有的三氟乙酸鈀的制備方法普遍是采用價格不菲的醋酸鈀作為鈀源，通過大量加入三氟乙酸再蒸干制得，在此過程中，會耗費原本就是作為有機金屬催化劑的醋酸鈀，而且反應產物中會殘留醋酸鈀，回收的三氟乙酸中含有醋酸無法重復使用，進而造成使用成本高、消耗大、污染嚴重。
針對現有技術的不足，本發明提供一種三氟乙酸鈀的制備方法，其包括如下步驟：
第一步、制備鈀源，將海綿鈀置于鹽酸中，其中海綿鈀與鹽酸的摩爾比為1：2，在40-70℃的溫度條件下，通入氯氣反應生成氯鈀酸，然后加入濃度為30％的氫氧化鈉調節PH值為10～11，然后在90-100℃的條件下加入甲酸至PH值為2.0-4.0，保溫反應1小時，還原得到活性鈀，活性鈀經洗滌后作為鈀源；
第二步、制備成品，將第一步制得的活性鈀加入到三氟乙酸中，其中，三氟乙酸與活性鈀的摩爾比為40-60：1，在90-110℃條件下加入硝酸，硝酸與活性鈀的摩爾比為0.8：1.2，保溫攪拌2-4小時，反應完全生成三氟乙酸鈀，反應完成后，冷卻結晶，過濾即可得到紅棕色的三氟乙酸鈀及濾液，并對濾液進行減壓蒸餾得到三氟乙酸鈀。
優選于：在第一步中，將海綿鈀置于鹽酸中后，再加入與鹽酸體積比為7：32的水，在60℃的溫度條件下，攪拌，再通入氯氣反應生成氯鈀酸。
優選于：在第一步中，生成氯鈀酸后，再加入與鹽酸體積比為5：1的水，得到鈀含量為125g/L的氯鈀酸溶液。
優選于：在所述氯鈀酸溶液中加入濃度為30％的氫氧化鈉，調節所述氯鈀酸溶液的PH值至10.5。
優選于：在90℃的條件下向所述氯鈀酸溶液中加入甲酸至PH值為3.5，保溫反應1小時，至混合溶液變清，反應完全，還原得到活性鈀。
優選于：在第一步中，所述活性鈀經水洗滌后，再通過三氟乙酸洗滌至母液的PH值為5.0-6.0。
優選于：所述洗滌母液的PH值為5.5。
與現有技術相比，本發明的有益效果是：本發明的制備過程中，是將海綿鈀經過與鹽酸、氯氣以及甲酸反應，還原得到活性鈀黑，再采用新還原的活性鈀黑作為鈀源，以硝酸為助劑，與三氟乙酸在一定溫度下反應制備貴金屬催化劑：三氟乙酸鈀，這種制備反應在三氟乙酸溶液中，通過少量硝酸引發反應，微沸分解去除硝酸，能夠很好的得到高活性的三氟乙酸鈀產物，不僅收率高，而且三氟乙酸可以重復使用，相對成本低，而且非常環保。
具體實施方式
以下將結合較佳實施例對本發明提出的一種三氟乙酸鈀的制備方法作更為詳細說明。
實施例1：
一種三氟乙酸鈀的制備方法，其包括以下步驟：
步驟一：稱取100克海綿鈀置于160毫升鹽酸中，再加入35毫升水，將其加熱到60℃，在不斷的攪拌下通入氯氣至海綿鈀完全反應，得到氯鈀酸；
步驟二：在氯鈀酸中加入0.8L水，調節鈀的含量至125g/L，得到氯鈀酸溶液，用濃度為30％的氫氧化鈉調氯鈀酸的PH值至10.5，再加熱到90℃，采用快加快停的方式向氯鈀酸溶液中加入甲酸溶液，至PH值為3.5，保溫反應1個小時，至溶液變清，反應完全，對溶液進行過濾得到活性鈀，用水漂洗活性鈀黑，然后再用三氟乙酸漂洗至活性鈀的PH值為5.5；
步驟三：將得到的活性鈀黑連同2.6L三氟乙酸一起抽到反應釜中，將反應釜中的反應溫度加熱至90℃，在回流狀態下通過快加快停的方式滴加硝酸67.5毫升，保溫攪拌3小時至反應完全，冷卻結晶，過濾即可得到紅棕色三氟乙酸鈀和濾液，將濾液減壓蒸餾即可得到三氟乙酸鈀。
以上共計制得的三氟乙酸鈀Pd(CF3COO)2為310克，收率為99.23％，檢測金屬含量為31.80％。
實施例2：
一種三氟乙酸鈀的制備方法，其包括以下步驟：
步驟一：稱取50克海綿鈀置于80毫升鹽酸中，再加入17.5毫升水，將其加熱到60℃，在不斷的攪拌下通入氯氣至海綿鈀完全反應，得到氯鈀酸；
步驟二：在氯鈀酸中加入0.4L水，調節鈀的含量至125g/L，得到氯鈀酸溶液，用濃度為30％的氫氧化鈉調氯鈀酸的PH值至10.5，再加熱到90℃，采用快加快停的方式向氯鈀酸溶液中加入甲酸溶液，至PH值為3.5，保溫反應1個小時，至溶液變清，反應完全，對溶液進行過濾得到活性鈀，用水漂洗活性鈀黑，然后再用實施例1中回收的三氟乙酸漂洗至活性鈀的PH值為5.5；
步驟三：將得到的活性鈀黑連同1.3L實施例1反應回收的三氟乙酸一起抽到反應釜中，將反應釜中的反應溫度加熱至90℃，在回流狀態下通過快加快停的方式滴加硝酸33.5毫升，保溫攪拌3小時至反應完全，冷卻結晶，過濾即可得到紅棕色三氟乙酸鈀和濾液，將濾液減壓蒸餾即可得到三氟乙酸鈀。
共計得到三氟乙酸鈀產品質量為154.80g克，總收率為99.10％，檢測金屬含量為31.66％。
實施例3：
一種三氟乙酸鈀的制備方法，其包括以下步驟：
步驟一：稱取500克海綿鈀置于800毫升鹽酸中，再加入175毫升水，將其加熱到60℃，在不斷的攪拌下通入氯氣至海綿鈀完全反應，得到氯鈀酸；
步驟二：在氯鈀酸中加入4L水，調節鈀的含量至125g/L，得到氯鈀酸溶液，用濃度為30％的氫氧化鈉調氯鈀酸的PH值至10.5，再加熱到90℃，采用快加快停的方式向氯鈀酸溶液中加入甲酸溶液，至PH值為3.5，保溫反應1個小時，至溶液變清，反應完全，對溶液進行過濾得到活性鈀，用水漂洗活性鈀黑，然后再用實施例1中回收的三氟乙酸漂洗至活性鈀的PH值為5.5；
步驟三：將得到的活性鈀黑連同13L三氟乙酸一起抽到反應釜中，將反應釜中的反應溫度加熱至90℃，在回流狀態下通過快加快停的方式滴加硝酸338毫升，保溫攪拌3.5小時至反應完全，冷卻結晶，過濾即可得到紅棕色三氟乙酸鈀和濾液，將濾液減壓蒸餾即可得到三氟乙酸鈀。
共計得到三氟乙酸鈀產品質量為1554克，總收率為99.48％，檢測金屬含量為31.76％。
實施例4：
一種三氟乙酸鈀的制備方法，其包括以下步驟：
步驟一：稱取1000克海綿鈀置于1600毫升鹽酸中，再加入350毫升水，將其加熱到60℃，在不斷的攪拌下通入氯氣至海綿鈀完全反應，得到氯鈀酸；
步驟二：在氯鈀酸中加入8L水，調節鈀的含量至125g/L，得到氯鈀酸溶液，用濃度為30％的氫氧化鈉調氯鈀酸的PH值至10.5，再加熱到90℃，采用快加快停的方式向氯鈀酸溶液中加入甲酸溶液，至PH值為3.5，保溫反應1個小時，至溶液變清，反應完全，對溶液進行過濾得到活性鈀，用水漂洗活性鈀黑，然后再用實施例1中回收的三氟乙酸漂洗至活性鈀的PH值為5.5；
步驟三：將得到的活性鈀黑連同26L三氟乙酸一起抽到反應釜中，將反應釜中的反應溫度加熱至90℃，在回流狀態下通過快加快停的方式滴加硝酸675毫升，保溫攪拌4小時至反應完全，冷卻結晶，過濾即可得到紅棕色三氟乙酸鈀和濾液，將濾液減壓蒸餾即可得到三氟乙酸鈀。
共計得到三氟乙酸鈀產品質量為3108.5克，總收率為99.5％，檢測金屬含量為31.78％。
綜合上所述，本發明的技術方案可以充分有效的完成上述發明目的，且本發明的結構原理及功能原理都已經在實施例中得到充分的驗證，而能達到預期的功效及目的，且本發明的實施例也可以根據這些原理進行變換，因此，本發明包括一切在申請專利范圍中所提到范圍內的所有替換內容。任何在本發明申請專利范圍內所作的等效變化，皆屬本案申請的專利范圍之內。