本申請是申請號為201180065988.4(國際申請日為2011年11月25日)、發明名稱為“組合物i–ii及其產品和用途”的進入國家階段的pct申請的分案申請

本發明的實施方案涉及雙組分可固化組合物、制備該組合物的方法、其制造及其滅菌方法、其醫療和非醫療用途、其使用或治療方法、包含該組合物的設備及其前體，包括其可滅菌的前體組合物。特別地，某些實施方案涉及醫療用途的，特別用于傷口治療，更特別作為可成型和構造成傷口形狀的傷口填塞材料或填料或創傷敷料用粘合劑或密封劑，最特別用于負壓傷口療法(npwt)的可滅菌或無菌的組合物。

發明背景

npwt是對開放性傷口的相對較新的療法。簡言之，負壓療法通過減輕組織水腫；促進血流和粒狀組織形成；除去過量滲出液和可能減輕細菌負荷(和因此感染危險)而有助于許多形式的“難愈合”傷口的閉合和愈合。此外，該療法較少干擾傷口，以致更快愈合。tnp治療系統也通過除去體液和有助穩定閉合合并位置中的組織而有助于手術縫合傷口的愈合。在移植物和皮瓣中可發現tnp療法的另一有益用途，其中除去過量體液是重要的并要求移植物緊鄰組織以確保組織活力。

在npwt中通常用能在對傷口區域施加負壓時向創面床傳遞部分真空(即不會完全塌陷)并能使體液從創面床流向負壓源的材料填充或覆蓋創腔或創面。有兩種主要的npwt方法，即紗布或泡沫類型。紗布類型涉及使用包裹在紗布中的引流材料(drain)，用密封敷料加蓋。泡沫類型涉及使用置于傷口上或中的泡沫，也用密封敷料加蓋。一個實施方案主要涉及泡沫類型的npwt。另一些實施方案涉及泡沫或紗布類型的npwt，或聯合使用密封敷料或用附加的吸收或分配層等實施的另一類型的npwt。

在負載下提供良好抗壓縮性的泡沫基npwt的優秀材料是具有高自由內部體積的疏水網狀聚氨酯泡沫。

但是，高自由內部體積的制品由于要求它們的結構在機械上支撐它們的高自由內部體積而往往具有差的懸垂性，在npwt中采用的泡沫正是這種情況。

因此，用于npwt的填塞材料必須成型成配合要填塞的傷口。這通常由醫務人員(醫生或護士)使用手術刀、刀或剪切割預成型的泡沫塊以大致契合傷口來實現。這種操作是復雜的并有可能引入污染，此外對醫務人員而言耗時且雜亂，并確實有泡沫顆粒有可能污染傷口部位或在切割過程中發生事故的危險。因此，傷口敷料的成型法目前是npwt領域中未解決的問題。

可澆注組合物已知用于傷口護理。wo2009/156709公開了由有機硅或聚氨酯基材料構成的局部負壓或真空傷口療法傷口覆蓋元件或布單，其在傷口上提供基本氣密密封，具有模制或膠合就位的用于連至負壓源的真空連接管或線路以降低負壓泄漏的可能性。可通過在位于模具中的真空管上澆注雙組分熱固性有機硅彈性體來制造該布單。所得布單可通過輻照滅菌并以無菌形式包裝直至需要通過置于泡沫或紗布傷口填料上使用。

rtv-2(加成固化型雙組分室溫硫化)有機硅泡沫傷口敷料cavi-care是非無菌出售的。us5,153,231公開了能夠通過破壞它們各自的包裝以將兩種組分釋放到混合器中、混合并分配或澆注到表面如開放傷口上并使該混合物在室溫下固化來提供低密度發泡醫用敷料的組合物。

提供rtv-2有機硅泡沫形式的可澆注原位傷口填料是有用的。提供npwt布單或敷料的可澆注原位粘合劑或密封劑也是有用的。問題在于為了使rtv-2傷口填料、粘合劑、密封劑等可行，該雙組分體系必須無菌供應。

當要求醫用產品在使用時無菌時，公認的原則是其只有在終端滅菌不可行時才應使用無菌加工制造。為確保醫療材料的最高無菌保證水平，其因此應該在其最終包裝中終端滅菌。

盡管無菌發泡傷口敷料可得，如allevyn^tm——聚氨酯泡沫傷口覆蓋元件，和黑色泡沫(“granufoam”)——包裝在易剝離袋(peelpouch)中供應的聚氨酯傷口填料，但看起來沒有雙組分rtv-2有機硅組合物或實際上沒有任何rtv-2組合物(可發泡或不可發泡)可無菌供應，因為固化前的該雙組分體系，或者在初級包裝中終端滅菌，或者滅菌然后無菌包裝。此外，看起來尚未提供將這些體系滅菌的方法。

本發明的一個目的是提供改進的終端無菌的rtv-2可發泡有機硅組合物。另一目的是提供可依循創腔形狀的改進的終端無菌的傷口填料。另一目的是提供終端無菌的rtv-2不可發泡或可部分發泡的有機硅組合物。另一目的是提供可沿創腔密接的(conformed)終端無菌粘合劑或密封劑。

在試圖找出將可澆注成所需形狀并原位固化以形成成型三維體的雙組分可發泡可固化有機硅組合物滅菌的途徑時，我們發現通常用于材料滅菌的滅菌技術不合適并且不能將該組合物無降解地滅菌。在試圖找出雙組分粘合劑或密封劑的滅菌途徑時，情況同樣如此。

既定的終端滅菌程序提供10⁶的無菌性置信度(confidenceinsterility)。一個有吸引力的滅菌途徑似乎是輻照。這提出了所需包裝是可容易得到的成本有效的途徑。

25kgy是用于實現終端無菌所需的微生物殺滅水平的典型劑量。然而，在25kgy下γ射線輻照時，rhodorsilrtfoam3240，具有液體預聚物混合物組分a和組分b的rtv-2聚二有機基硅氧烷組合物，遭受了組分a的明顯的粘度增加，而組分b形成了固體彈性體。所得的無菌組合物顯然不能混合和澆鑄(casting)。

這種粘度增加可以通過減小γ射線輻照劑量水平至15kgy和甚至10kgy來影響，但是在很寬的γ射線劑量范圍內，該輻照改變組合物組分的物理性能，且在所有劑量水平下觀察到粘度的增加。

發明概述

現在，我們已經令人驚訝的發現了滅菌包裝的rtv-2組合物途徑，該組合物能夠承受足以滅菌的輻射劑量，而不會將其降解。

因此，根據本發明的第一實施方案提供可固化的組合物，其包含或分配在至少一種組分a和至少一種組分b之間，所述至少一種組分a包含：

(i)一種或多種含烯基的預聚物，其每分子具有至少一個烯基基團或結構部分和所述至少一種組分b包含：

(ⅱ)一種或多種含sih的預聚物，其每分子具有至少一個si-h單元或結構部分；

所述組合物還包含：

(ⅲ)用于通過將含烯基的預聚物(i)加成到含sih的預聚物(ⅱ)上而固化用的催化劑，

其特征在于，預聚物(ⅱ)基本上不存在于組分a中和預聚物(i)基本上不存在于組分b中。優選地，所述組分以防止其污染的方式密封在阻隔裝置(barriermeans)內。

在本發明的進一步的優選實施方案中，提供了用于用作負壓傷口療法傷口填充材料的可固化的組合物，所述組合物包含或分配在至少一種組分a和至少一種組分b之間，所述至少一種組分a包含：

(i)一種或多種含烯基的預聚物，其每分子具有至少一個烯基基團或結構部分，和所述至少一種組分b包含：

(ⅱ)一種或多種含sih的預聚物，其每分子具有至少一個si-h單元或結構部分；

所述組合物還包含：

(ⅲ)用于通過將含烯基的預聚物(i)加成到含sih的預聚物(ⅱ)上而固化用的催化劑，

其特征在于，預聚物(ⅱ)基本上不存在于組分a中和預聚物(i)基本上不存在于組分b中，

其中，所述至少一種組分a和至少一種組分b適于以協作方式分配以促進其密切接觸和固化和形成能夠傳遞負壓的多孔泡沫材料。或者該組合物可以用作負壓傷口療法粘合劑或密封劑，其能夠粘貼負壓傷口療法布單(drape)，或其是氣密的。優選所述組分以防止其污染的方式密封在阻隔裝置內。

在上述實施方案中，催化劑可以存在于惰性的組分中，或優選在所述至少一種組分a中。適宜地，所述至少一種組分a和/或所述至少一種組分b是可通過輻照滅菌的或通過輻照滅菌，或其之一是可通過輻照滅菌的或通過輻照滅菌，和其另一是可通過其他方式滅菌的或通過其它方式滅菌。

在上述實施方案中，句子“預聚物…基本上不存在于”是指沒有可檢測量到所定義的預聚物存在于所定義的組分中，或如果存在的話，其量不足以引起所述組分的粘度的增加，該粘度增加會以形成固化產物的方式導致各自組分不能密切接觸，例如為分配和混合目的的流的密切接觸。優選的預聚物(i)基本上形成組分a中存在的能夠進行氫化硅烷化反應的全部反應性預聚物，和預聚物(ⅱ)基本上形成組分b中存在的能夠進行氫化硅烷化反應的全部反應性預聚物。更優選預聚物(i)和/或(ii)基本上形成分別地組分a和/或組分b中存在的全部反應性預聚物。

雖然顯然的，預聚物包含許多鏈長和單元組成不同的分子，和可以微量存在的除(i)或(ii)外的反應性預聚物，某些實施方案包含這樣的組合物，其中在輻照滅菌的過程中，該微量不足以與包含在相同組分中的預聚物(i)或(ⅱ)反應，例如在所述組分的粘度增加大于0wt％至5wt％的值和/或以大于0％至5％的體積減少影響泡沫性能的程度。因此，例如，不包含催化劑的組分，如組分b，可包含大于0wt％至5wt％的微量預聚物(i)。組分a，當不含催化劑時，可包含大于0wt％至5wt％的微量預聚物(ⅱ)，然而，這不是優選的。優選預聚物(ii)完全不存在于組分a中。

預聚物包含具有不同數目的反應性基團的離散聚合物鏈的分布。因此，微量的一個組分在另一個組分中的更準確測量通過反應性基團的比例給出。因此，我們已經發現，組分b可包含微量的預聚物(i)，其表示為大于或等于2000，優選大于或等于5000，更優選大于或等于10,000的(si-h單元或結構部分)/(烯基單元或結構部分)摩爾比。

我們驚奇地發現，所述至少一種組分a，優選地，所述至少一種組分a和至少一種組分b兩者都是適合于經受足夠用于其終端滅菌的輻照劑量。

本文所提及的用于防止各組分a和b污染的阻隔裝置是任何化學或機械阻隔，其防止由能增殖的感染物的污染，或防止由能與預聚物(i)/或(ii)反應的污染物的污染，或另外阻止有害地影響組分a和b的反應的物質的通路，例如通過泄漏的組合物成分的損失。優選地，所述阻隔裝置是能夠防止微生物或病毒的污染，更優選病原微生物或病毒的污染，和組合物成分的逸出。

發明詳述

我們驚奇地發現當標準的輻照周期不會在不降低其形成具有所需性能的固化聚合物的能力的情況下滅菌商購組合物時，改性的組合物會經受這樣的周期且非常適于提供的迄今未知的和不可獲得的終端無菌rtv-2組合物。

本發明的實施方案用于可包含2個或更多個成分或組分的任何rtv、ltv或htv組合物。本發明的所述組合物優選是用于需要無菌性的任何預期用途的可發泡或不可發泡的rtv-2、ltv-2或htv-2組合物。雙組分rtv、ltv和htv組合物的加成固化化學基于通過si-氫化物(si-hydride)官能預聚物將乙烯基官能預聚物氫化硅烷化。室溫硫化通常是指該體系在低于50℃硫化。低溫硫化是指該體系在50℃至130℃范圍內硫化。高溫硫化是指該體系在超過130℃的溫度下硫化。該組合物更優選是rtv-2組合物。

本發明的實施方案也可用于任何雙組分或更多組分的可固化組合物，其組分適合以協作方式分配或釋放以利于其密切接觸和固化。這樣的組分因此合適地是流體相或能在可接受的分配或釋放條件下表現出流體行為或能潤濕它們分配或釋放至的表面或材料，例如組分a和組分b在協作分配或協作釋放時能夠相互潤濕。

合適的是，至少有一個組分a和組分b被密封在至少兩個分別的容器或載體中或上，并適于以協作方式由其分配或釋放以促進其密切接觸和固化。合適地，所述容器或載體是抗菌密封的。

可提供密封在基本上沒有空氣的容器內或載體上的組分a和組分b。

在本文中提到組分a和b在基本不存在空氣或濕氣的情況下存在于容器中合適地是指空氣或濕氣以小于容器體積的10％，優選小于容器體積的5％存在。合適地在該組合物上方或周圍的任何空間，即頂空等中不存在空氣或水分，或基本不存在這樣的空間。可另外在該組合物本身中不存在空氣或濕氣，即可以將該組合物脫氣或鼓泡(sparged)等以除去空氣。要認識到，不存在空氣的目的是不存在氧氣和濕蒸氣。

因此，可以以已知方式通過置換和/或除去空氣實現基本不存在空氣。空氣的置換合適地通過用合適的惰性氣體吹掃該組合物周圍的空間，如在阻隔裝置內存在于該組合物上方的頂空；和/或用合適的惰性氣體鼓泡該組合物。空氣的除去合適地通過在與組分體積基本等體積的容器中提供組分以基本消除任何頂空。合適的惰性氣體是氬氣或氮氣等。吹掃是用惰性氣體置換組分上方的空氣。鼓泡是用惰性氣體置換組分內的空氣。體積匹配除去組分上方的空氣。

容器或載體優選包含任何提供如上定義的阻隔裝置的合適材料，優選針對微生物或病毒感染或針對化學反應性或污染材料的進入或流出。適當地，容器或載體材料選自任何耐輻照的材料，優選任何耐γ射線、x射線或電子束輻照的材料，其足夠致密以致為污染物不可透過的，適宜對于這樣的污染物是非多孔的。容器或載體材料可包含任何通常可得的包裝材料，并優選選自聚合物材料例如聚烯烴，諸如聚乙烯(pe)，聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)和聚丙烯(pp)，聚苯乙烯(ps)，聚酰胺等，金屬例如金屬箔，玻璃，有機硅材料，和選自復合材料、層壓板和其組合；更優選的是選自pe，pet和pp。

適宜地，將包括容器或載體和任何組成協作裝置的組合物包裝在另外的外(二級)包裝中，該包裝是耐eo的或是蒸汽可透過的，其適用于以常規方式滅菌。由此該組合物的內部和外部都是保持無菌的，并且可以攜帶入無菌區中和打開。

容器或載體可以是撓性或剛性的。剛性容器或載體合適地是本領域中已知的任何管瓶或藥筒(cartridge)。撓性容器或載體例如可以由在其各面上具有如前所定義的聚合物膜的金屬箔的層合材料制成的，該材料可以熱密封或層合。

容器可包含擬用于以釋放密封在其中的組合物組分的方式機械打開、破裂或穿透的部分。容器因此可包含不同的材料的組合或不同的可破裂或可穿透和不可破裂或不可穿透厚度的材料的組合。

容器可以在其弱化(weakened)部分手動破裂，或通過例如在用于組合物組分的穿透和協作分配的設備中提供的物理裝置機械破裂和穿透。適當的物理裝置，包括針、釘、穿孔器，例如卡口帽(bayonetcap)、推入配合開口裝置(push-fitopeningmeans)等。

提到如上定義的協作分配是指用于將一個或多個組分與另外一個或多個組分同時并直接接觸地分配(優選同時混合)的任何方法。容器優選適合裝在提供將各組分協作釋放的裝置的、具有提高施加組合物的準確性的設備內。

該組合物優選適合分配到傷口內或周圍。該組合物優選適合在無菌區或環境中分配或釋放。這在醫療用途的情況中，例如在手術室的無菌區內特別有利，允許在無菌區或環境中直接或間接(例如經由模具)分配到傷口中。這避免了需要接觸分配后的組合物，例如為了定位或成型，并使引入感染的風險最小化。

本發明的rtv-2組合物的一個實施方案可包含在氫化硅烷化反應后的任何預聚物。一種預聚物含有烯基，另一種含有si-h結構部分。硅氧烷聚合物類別基于包含交替的硅和氧原子以及連接到硅的多種有機結構部分的結構。固化是指降低彈性體的流動的處理。通常通過聚合物分子之間的連接反應引起這種變化。如果硅氫(si-h)結構部分是聚硅氧烷的一部分，烯基可以是硅氧烷預聚物的一部分或非硅氧烷預聚物的一部分。烯基官能團的位置不重要并可以在分子鏈末端或在沿分子鏈的非末端位置中。

預聚物(i)和(ii)可購得或可通過已知技術獲得。預聚物(i)和/或(ii)合適地獨立選自已知和新穎的流體相和可溶的均聚和共聚預聚物和它們的纏結體系及其混合物。該組合物又固化形成共聚物并也可包括它們的纏結體系和與該組合物中可能存在的其它非反應性預聚物的混合物。流體相是指預聚物能夠混合以形成分別的組分。優選的各組分具有適于在達1分鐘的時間內手工混合的粘度。

術語流體相旨在包括可存在于流體相中或表現得像流體的預聚物，即滅菌的預聚物能混合形成各自的組分。

共聚預聚物包括由兩種或更多種單體物類生成的所有雜化物，包括交替、周期、統計、無規、嵌段、線性、支化、星形、接枝和側接共聚物。纏結體系包括互穿網絡(ipn)和半互穿網絡(sipn)。這些預聚物也可以包含有機和無機結構部分。

預聚物(i)和(ii)優選選自有機硅，包括硅氧烷和改性硅氧烷，聚氨酯(pu)，包括聚酯和聚醚聚氨酯，彈性體聚醚聚酯，聚乙醇酸、聚乙酸酯如乙烯乙酸乙烯酯(ethylvinylacetate)，聚丙烯酸酯、多糖的多酸衍生物，如羧基烷基纖維素、羧基烷基殼聚糖及其共聚物，和包括共聚物、纏結體系及其混合物的它們的雜化物。

該可固化組合物更優選利用有機基氫硅氧烷單元和有機基烯基硅氧烷單元之間的加成固化反應。這些單元可并入如上定義的多種多樣的聚合、共聚、纏結和混合預聚物中。優選的硅氧烷預聚物(i)和(ii)因此包括這些各自的單元，更優選是聚有機基硅氧烷。

已使用硅氧烷和有機單元的雜化有機-無機聚合體系的實例包括：可用在隱形眼鏡中的丙烯酸酯官能化硅氧烷共聚物(us3,808,178)；雜化接枝物，其中有機聚合物接枝到聚硅氧烷鏈上或其中硅氧烷接枝到有機聚合物上，例如在用于可交聯hdpe的硅烷接枝技術(us3,646,155)中，其中雜化接枝物已用于通過硅氧烷鍵形成交聯有機聚合物；雜化嵌段共聚物，例如有機硅-聚碳酸酯嵌段共聚物(us3,274,155)；和已用于涂布織物的與含乙烯基的有機硅共聚物交聯的有機硅和乙烯共聚物的雜化物的共聚物(us2005/0100692)；ipn代表特殊種類的雜化聚合體系，這些體系使用機械纏結和交聯的組合，其中一種聚合物圍繞另一種固化；這些包括與鉑催化的加成固化有機硅纏結的熱塑性塑料，如有機硅-聚氨酯ipn和包括有機硅-聚氨酯和有機硅-聚酰胺體系的半-ipn，其具有一般用途或已專門用于涂布織物(us4,714,739,us7,543,843)；固定在有機硅聚合物中的親水組分(us5,397,848)，其已用作隱形眼鏡材料；和圍繞粘合力相當的非反應性聚合物固化的有機硅聚合物，其已用于涂布織物(us7,132,170)。

預聚物也可以選自用作導管中的粘合劑等的改性有機硅(ms)。

優選組合物包含聚二有機基硅氧烷預聚物(i)和/或(ii)和/或它們各自與上述預聚物的組合。其中預聚物包含或基本由聚二有機基硅氧烷預聚物(i)和(ii)構成的組合物具有特定優點，例如在低毒性有利的用途中，優選在醫療或牙科用途中或在需要低毒性或有利生物相容性的非醫療或非牙科用途中。

預聚物(i)和(ii)可包含沿預聚物鏈的長度分布和/或作為預聚物鏈封端單元的各自的含烯基的單元和有機基氫硅氧烷單元，或其組合。預聚物(i)鏈中和封端的烯基單元優選包含烯基基團或結構部分r^alk，其選自任選被取代或包括一個或多個芳基基團或結構部分的c2-20烯基。r^alk可包含末端或非末端不飽和部分并可具有式i-i：

(i-i)–r^alk1-cr^alk1＝cr^alk22

其中基團r^alk1和r^alk2獨立地選自h、c1-20烷基和c5-20芳基及其組合，結構部分r^alk1選自單鍵、c1-20烷基和c5-20芳基及其組合。r^alk2之一可以是連接到聚合物鏈上的結構部分。各r^alk更優選獨立地選自乙烯基、烯丙基、丙烯基和選自末端和非末端不飽和的丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基，最優選選自乙烯基和己烯基基團。

預聚物(i)優選包含含有式(i-ii)的含烯基的單元的聚二有機基硅氧烷聚合物或共聚物：

(i-ii)＝si–r^alk，更特別具有式(i-iii)和/或(i-iv):

(i-iii)–o–sir¹r^alk–o–

(i-iv)–o–sir¹2r^alk

其中r^alk如上定義且一個或多個基團r¹是合適地獨立選自烷基和芳基，更優選c1-20烷基和c5-20芳基及其組合，例如選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和/或癸基的有機基基團和結構部分。

預聚物(i)更特別選自式i-v和i-vi:

i-v:pⁱ–o–sir¹r^alk–o–pⁱ

i-vipⁱ–o–sir¹2r^alk其中pⁱ是指可包含相同或不同單元的聚合物鏈的剩余部分，且r¹如上定義。

預聚物(i)還可包含聚有機基硅氧烷，其每分子具有至少兩個鍵合到硅的c2-c6烯基并具有例如10至300000mpa·s的粘度，其特別可以由至少兩個下式的硅氧基(siloxyl)單元形成：

(iii)

其中：

-y是c2-c6烯基，如乙烯基、烯丙基或己烯基，優選乙烯基，

-r是對催化劑活性沒有不利影響的一價烴基，其通常選自具有1至8個碳原子(包括1和8在內)的烷基，如甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基，環烷基，如環己基、環庚基和環辛基，和芳基，如二甲苯基、甲苯基和苯基，

-d是1或2，e是0、1或2且d+e＝1、2或3，

任選所有其它單元是下列平均式的單元：

其中r具有與上文相同的含義且f＝0、1、2或3。

預聚物(i)的實例是例如包含二甲基乙烯基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷、包含三甲基甲硅烷基末端的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物或包含二甲基乙烯基甲硅烷基末端的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物。

在此使用業內公認的根據鍵合到硅上的氧原子數標示有機硅單元的慣例。這種慣例使用字母m、d、t和q(“單”、“二”、“三”和“四”的縮寫)標示這種氧原子數。例如在walternoll的著作"chemistryandtechnologyofsilicones",academicpress,1968,第2版,第1至9頁中描述了有機硅的這種命名法。

預聚物(i)也可以是帶有至少兩個烯基，優選乙烯基的有機硅樹脂。這樣的有機硅樹脂包含選自式r3sio1/2的m硅氧烷單元、式r2sio2/2的d硅氧烷單元、式rsio3/2的t硅氧烷單元和式sio4/2的q硅氧烷單元的至少兩個不同的硅氧烷單元，

其中r是指一價烴基，條件是這些硅氧烷單元的至少一個是t或q硅氧烷單元，且m、d和t硅氧烷單元的至少兩個包含烯基。

該有機硅樹脂可以選自：

-式mt^viq的有機聚硅氧烷樹脂，其基本由如下構成：

-(a)式r'sio3/2的三價硅氧烷單元t^vi；

-(b)式r3sio1/2的一價硅氧烷單元m，和

-(c)式sio4/2的四價硅氧烷單元q

-式md^viq的有機聚硅氧烷樹脂，其基本由如下構成：

-(a)式rr'sio2/2的二價硅氧烷單元d^vi；

-(b)式r3sio1/2的一價硅氧烷單元m，和

-(c)式sio4/2的四價硅氧烷單元q

-式mdd^viq的有機聚硅氧烷樹脂，其基本由如下構成：

-(a)式rr'sio2/2的二價硅氧烷單元d^vi；

-(b)式r2sio2/2的二價硅氧烷單元d，

-(b)式r3sio1/2的一價硅氧烷單元m，和

-(c)式sio4/2的四價硅氧烷單元q，

-式m^viq的有機聚硅氧烷樹脂，其基本由如下構成：

-(a)式r'r2sio1/2的一價硅氧烷單元m^vi；和

-(b)式sio4/2的四價硅氧烷單元q，和

-式m^vit^viq的有機基聚硅氧烷樹脂，其基本由如下構成：

-(a)式r'r2sio1/2的一價硅氧烷單元m^vi；

-(b)式r'sio3/2的三價硅氧烷單元t^vi，和

-(c)式sio4/2的四價硅氧烷單元q，

其中r是指一價烴基，如甲基，且r'是指乙烯基：

這樣的樹脂是市售的公知支化有機聚硅氧烷低聚物或聚合物。它們以溶液，優選硅氧烷溶液的形式提供。

預聚物(ii)鏈中和封端的聚有機基氫硅氧烷單元優選選自式ii-i和ii-ii：

ii-i–o-sir²h–o–

ii-ii–o-sir²2h，預聚物(ii)更優選選自式ii-iii和ii-iv：

ii-iiipⁱⁱ–o-sir²h–o-pⁱⁱ

ii-ivpⁱⁱ–o-sir²2h，其中

pⁱⁱ是指可包含相同或不同單元的聚合物鏈的剩余部分，且一個或多個基團r²是合適地獨立選自c1-20烷基、c5-20芳基及其組合，例如選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和/或癸基的有機基團。

預聚物(ii)優選包含聚有機基氫硅氧烷–聚二有機基硅氧烷共聚物，其包含一個或多個單元ii-i和/或ii-ii：

ii-i–o-sir²h–o-

ii-ii–o-sir²2h和一個或多個單元ii-v和/或ii-vi：

ii-v–o-sir²2-o-

ii-vi–o-sir²3其中r²如上定義，更優選為包含聚有機基氫硅氧烷封端單元的共聚物，即以基團或結構部分ii-vii封端的預聚物鏈：

ii-vii＝si–h，更特別具有式ii-ii的單元：

ii-ii如上定義的–o-sir²2h。預聚物(ii)最優選包含甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物。

預聚物(ii)還可包含每分子具有至少兩個鍵合到硅上的氫原子和優選至少三個≡sih單元并具有例如1至5000mpa·s的粘度的聚有機基硅氧烷，其特別可以由下式的硅氧基單元形成：

其中：

-x是對催化劑活性沒有不利影響的一價烴基，其通常選自具有1至8個碳原子(包括1和8在內)的烷基，如甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基，環烷基，如環己基、環庚基和環辛基，和芳基，如二甲苯基、甲苯基和苯基，

-g＝1或2，優選＝1，i＝0、1或2且g+i＝1、2或3，

任選所有其它單元是下列平均式的單元：

其中x具有與上文相同的含義且j＝0、1、2或3。

預聚物(ii)的實例是聚甲基氫硅氧烷或甲基氫二甲基硅氧烷共聚物。

或者或另外，預聚物(i)和(ii)如us5,153,231中對cavi-carertv-2型組合物所規定，也如us2006/0217016、us3,928,629和us4,529,553、us4,714,739和us2002/0010299中規定，其內容經此引用并入本文，或可購得(rhodorsilrtfoam3240、mepiseal、silpuran2111a/b、silpuran2400/18a/b等)。

在預聚物除iiii、iiv、iii和iiii外還包括其它單元外，例如這些合適地在環境溫度下或在滅菌條件下不與各自的預聚物反應。

(ii)提供的硅鍵合氫原子與(i)提供的硅鍵合烯基結構部分的比率合適地為至少0.5:1，優選1:1。

優選地，可固化組合物的實施方案遵循根據下列圖式的催化加成固化反應：

pⁱ–r^alk1-cr^alk1＝cr^alk22+pⁱⁱ–sihr²r^2/p→^[催化劑]

pⁱ–r^alk1-chr^alk1cr^alk22–sir²r^2/ppⁱⁱ

更優選：

其中整數如上定義，r^1/p選自如上定義的pⁱ和r¹且r^2/p選自如上定義的pⁱⁱ和r²。

預聚物(i)和(ii)和催化劑(iii)以提供在分隔時在環境溫度下和在滅菌條件下都不反應的各組分a和b的方式合適地分配在至少一種組分a和至少一種組分b中。也可以根據體積和粘度決定分配。所述至少一種組分a和至少一種組分b可以基本等體積和粘度或具有不同體積和/或粘度。組分a或組分b可包含提高或降低體積和/或粘度的量的合適的粘度調節劑或稀釋劑。借此，具有不同體積和粘度的組分a和組分b可以在體積和粘度上配比以改進混合和分配的簡易性和密切性。合適的稀釋劑是例如可以以增稠或稀釋作用所需的任何粘度供應的硅油。有利地，我們發現，包含硅油的組分a可輻射滅菌，而對所得固化組合物的性質沒有有害影響。

在組分a具有比組分b大的體積和高的粘度的情況下，組分a可以分配在等體積的兩個或更多個組分a1、a2等之間，以提供大致等體積的3個或更多個組分a和b。或者或另外，組分b可包含硅油作為基本惰性的稀釋劑和/或增稠劑。

如上定義的催化劑可以是有效催化如上定義，更優選如上文圖解的加成固化反應的任何催化劑。合適的催化劑選自如us5,153,231、us2006/0217016、us3,928,629和us4,529,553(其內容經此引用并入本文)中公開的鉑、銠、鈀、鎳和類似的加成固化氫化硅烷化催化劑的任何已知形式。

鉑催化劑可選自鉑黑、沉積在載體(包括二氧化硅，如硅膠或碳，如木炭粉)上的鉑、氯化鉑或氯鉑酸及其醇溶液、鉑酸和氯鉑酸的鹽和鉑配合物，如鉑/烯烴、鉑/烯基硅氧烷、鉑/β-二酮、鉑/膦等。氯鉑酸可以是六水合物或無水形式。可以由氯鉑酸及其六水合物或由氯化亞鉑、二氯化鉑、四氯化鉑和它們與二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和配合物制備鉑配合物，任選用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷稀釋。

鈀催化劑可選自碳載鈀、氯化鈀等。

銠催化劑可選自氯化銠和一種或多種具有通式iii-i或iii-ii的銠配合物：

(iii-i)rhx3(sr2)3

(iii-ii)rh2(co)4x2

其中各x代表鹵素原子且各r代表具有1至8個碳原子(包括1和8在內)的烷基或芳基或其組合，或r’3siq基團，其中q代表具有1至6個(包括1和6在內)碳原子的二價脂族烴基，且r’代表具有1至8個碳原子(包括1和8在內)的烷基或芳基或其組合或(ch3)3si-基團，每分子不多于一個r’是(ch3)3si-。例如氯化銠/二(正丁基)硫(di(n-butyl)sulfide)配合物等。

鎳催化劑優選是選自m2ni⁽⁰⁾如雙(1,5-環辛二烯基)鎳(ni(cod)2)和選自mni⁽⁰⁾g的零價鎳，其中m是c8-12的二齒烯環烴環，且g選自具有鍵合在磷基團的磷原子上的氫原子、取代或未取代烴基或其混合物的單齒和二齒磷基團。

該組合物可包含催化劑抑制劑。合適的抑制劑是本領域已知的。例如，催化劑抑制劑可以選自聚甲基乙烯基硅氧烷環狀化合物和炔醇，例如甲基丁炔醇，如在cavi-care中。

該組合物優選包含加成反應阻滯劑或交聯抑制劑，其選自例如下列化合物：

-被至少一個可任選為環狀形式的烯基取代的聚有機基硅氧烷，四甲基乙烯基四硅氧烷特別優選，

-有機膦和亞磷酸鹽，

-不飽和酰胺，

-馬來酸烷基酯，和

-炔屬醇。

屬于氫化硅烷化反應的優選熱阻滯劑的這些炔屬醇(見fr-a-1528464和fr-a-2372874)具有式：

(r’)(r”)c(oh)-c≡ch

在該式中

-r’是直鏈或支鏈烷基或苯基；

-r”是h或直鏈或支鏈烷基或苯基；基團r’、r”和在三鍵的α位置的碳原子可形成環；且

-r’和r”中所含的碳原子總數為至少5，優選9至20。

可提到的實例包括：

-1-乙炔基-1-環己醇；

-3-甲基-1-十二炔-3-醇；

-3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇；

-1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇；

-3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇；

-2-甲基-3-丁炔-2-醇；

-3-甲基-1-十五炔-3-醇。

這些α-炔屬醇是商品。這種阻滯劑以該有機硅組合物中的聚有機基硅氧烷總重量的3000ppm的最大比例存在。可以如cavi-care中那樣選擇甲基丁炔醇。

該組合物可以是不可發泡或可發泡的，包含(iv)發泡劑，其選自作為固化反應的一部分或在固化反應過程中釋放氣體或蒸氣的任何試劑，例如選自h-給體、含oh的試劑、h-鍵合劑，如：

-醇，包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、正己醇、正辛醇和芐醇。正丙醇、正丁醇、正己醇和正辛醇特別優選，

-多元醇，如二醇，包括4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,7-庚二醇，

-具有至少一個硅醇基團的硅烷或聚硅烷，或

-水。

可發泡組合物可產生具有任何所需孔隙率或孔隙結構的泡沫。特別有利地，可發泡組合物提供開孔泡沫。優選的可發泡組合物適合提供具有例如大約70％至90％的極高自由內部體積的泡沫。優選的多孔泡沫具有防止泡沫結構在使用中塌陷的機械強度，更優選適合形成可彈性變形的固化三維體。

可發泡組合物優選適合提供固化形成具有潮濕或濕潤表面的開放界面的泡沫。這樣的開放界面泡沫適合經由例如泡沫體與創面接觸。特別有利地，我們已經發現，由有機硅組合物提供這樣的開放界面泡沫。進一步有利地，該組合物適合提供所需形狀的固化多孔三維體。

當所述組合物是非發泡性時，其可在氫化硅烷化后長生有機硅彈性體或硅凝膠。在本發明的含義內，術語“硅凝膠”表示交聯有機硅產物，其特征在于針入度(penetration)例如為20-500個十分之一毫米(tenthsofamm)(按astmd2137針入度測量法(penetrometry)測得，桿和椎體的重量：62.5克)。

當所述組合物制備硅凝膠時，它可以具有至少一種非官能化的聚有機基硅氧烷，其包含：

a)m＝(r⁶)3sio1/2型的端基硅氧基單元

在其中的r⁶基團相同或不同的，對應于任選取代的直鏈或支化c1-c6烷基和/或取代或未取代的芳基，和

b)d＝(r⁷)2sio2/2型的相同的或不同的硅氧基單元

其中r⁷基團對應于r⁶的相同定義。

這些凝膠的物理性質根據用途通過改變攜帶si-烯基和sih官能團的硅氧基單元的含量，和當其存在時通過改變現有技術中公知的非官能化聚有機基硅氧烷的重量百分比調節。

為提高硅凝膠的粘合性能，該組合物可進一步包含每分子攜帶單個si-烯基的單官能聚有機基硅氧烷，如歐洲專利申請ep-1633830-a2所教導的。

另外，該組合物還可以包括無機填料如增強或增量填料。這些填料可以非常細碎的產品形式提供，其平均粒徑小于0.1μm。這些填料包括特別是煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅，其比表面積一般大于10m²/g，和一般在20-30010m²/g范圍內。

這些填料也可以更粗粒(coarselydivided)產品的形式提供，其平均粒徑大于0.1μm。可以特別提及作為這類填料的例子是石英粉，碳酸鈣，硅藻土二氧化硅，煅燒粘土，金紅石型氧化鈦，鐵、鋅、鉻、鋯和鎂氧化物，各種形式的氧化鋁(水合的或非水合的)，氮化硼，鋅鋇白或偏硼酸鋇，其比表面積一般小于30m²/g。

所述填料可以具有疏水表面，其可以通過例如用合適的硅烷、短鏈硅氧烷、脂肪酸或樹脂有機硅材料處理該填料獲得。已經在文獻中描述了使填料的表面疏水的、本領域技術人員已知的合適的材料和工藝。所述填料也可以由多種類型的具有不同顆粒尺寸的填料的混合物構成。

該組合物可包含具有用于預期用途的任何所需活性的活性劑，例如醫學活性劑等。合適的活性劑或api如上定義的那樣輻射穩定，優選在實現本文中公開的組合物的終端無菌性所需的輻射水平下穩定。這些通常選自抗微生物劑和消毒劑，如銀和衍生物，包括氧化銀、硝酸銀、乙酸銀和氯化銀、雙胍，包括聚六亞甲基和二葡萄糖酸氯己定(chlorhexidinedigluconate)及其乙酸鹽、活性劑，如藥劑、殺生物劑、生長因子、止血劑等、營養素、止痛藥和將不適減至最低的試劑等和組合材料。

抗微生物劑、殺生物劑和消毒劑可選自銀，特別是納米結晶銀，和衍生物，包括銀配合物和鹽，如離子銀、銀沸石、氧化銀、硝酸銀、乙酸銀、氯化銀、銀磺胺嘧啶)、雙胍，包括聚六亞甲基雙胍和二葡萄糖酸氯己定及其乙酸鹽(乙酸氯己定和二乙酸氯己定)、麥盧卡蜂蜜、過氧化物(例如過氧化氫)、碘(例如聚維酮碘)、次氯酸鈉、銅、銅配合物；鋅(例如氧化鋅、吡啶硫酮鋅)、金、金配合物；磷酸鹽、胺、酰胺和磺酰胺(例如合克替啶(hexatidine)、原黃素、磺胺米隆、呋喃西林、諾氟沙星；抗生素(例如慶大霉素、桿菌肽、利福平；醇和酸(例如乙醇、苯氧基乙醇、莫匹羅星)；已知的輻照穩定的抗微生物劑包括醋酸氯己定、銀磺胺嘧啶(ssd)和納米結晶銀，這些分別是終端無菌的市售產品bactigras^tm、allevynag^tm和acticoat^tm的活性組分；營養素、止痛藥和其它疼痛管理技術合適地包括鎮痛劑和麻醉劑(anasthetics)并可以選自丁卡因、利多卡因、非甾類抗炎藥)；止血劑可選自甲殼質、殼聚糖、高嶺土；抗纖維蛋白溶解藥，如氨基酸、氨基己酸、氨甲環酸、氨基甲基苯甲酸；蛋白酶抑制劑，包括抑肽酶、α1抗胰蛋白酶、c1-抑制劑、卡莫司他；維生素k和其它止血劑，包括維生素k、植物甲萘醌、甲萘醌；纖維蛋白原，包括人纖維蛋白原；局部止血藥，包括吸收性明膠海綿、氧化纖維素、四半乳糖醛酸羥基甲基酯、腎上腺酮、凝血酶、膠原、藻酸鈣、腎上腺素；凝血因子，包括組合的凝血因子ix、ii、vii和x、凝血因子viii、因子viii抑制劑旁路活性(factorviiiinhibitorbypassingactivity)、凝血因子ix、凝血因子vii、組合的血管性血友病因子和凝血因子viii、凝血因子xiii、依他凝血素α(活化)、諾那凝血素α、凝血酶。全身止血劑：酚磺乙胺、卡巴克洛、巴曲酶、羅米司亭、艾曲波帕；

組合材料，包括超強吸水劑、氣味管理劑、織物和非織造物、可膠凝纖維；生長因子、傷口清創材料–機械、自溶和酶促；影響細胞生長的可再吸收敷料和微結構；細胞、組織(例如自體治療)；指示劑；

染料和著色劑。

組合物可包括選自輔助劑、防腐劑、增量劑等的附加組分。輔助劑優選選自填料、著色劑、有色指示劑。防腐劑包括沒食子酸丙酯。

組合物優選包含，按重量％計：

組分a:

一種或多種預聚物(i)(80-99％)

發泡劑(0-10％)

催化劑(>0-5％)

防腐劑(0–0.1％)

組分b:

一種或多種預聚物(ii)(94–100％)

泡沫穩定劑(0–11％)

催化劑抑制劑(0–0.1％)

防腐劑(0–0.1％)

稀釋劑或粘度改性劑(0–75％)。

在含有或不含添加的稀釋劑或粘度改性劑的情況下，組分a:b可以分別以1:99:99:1，例如30:70至99:1體積％比存在。組分a:組分b優選以30:70至70:30體積％比，更優選45:55至55:45，如基本50:50存在。組分a和b優選具有允許其混合和基本完全反應的相容粘度。組分a:組分b的粘度合適地為6:1–1:8，優選5:1–1:5，更優選基本1:1。可以例如在具有長度提高的混合頭的裝置中混合具有不同粘度的組合物。組合物的滅菌可能引發一定的粘度提高，因此該粘度比優選為滅菌后的組分粘度比。

該組合物優選包含與預期滅菌預聚物相比長度相對較短的預聚物。預聚物在照射過程中鏈增長至所需最終粘度或密度。每分子具有至少一個烯基單元或結構部分的組分a預聚物優選與相應的滅菌組分a預聚物相比長度相對較短。

各個滅菌組分優選具有適合在最多1分鐘時段內用手混合的粘度。特別有利地，組分a和/或組分b可包含縮短的預聚物，其分子量在滅菌過程中提高以產生在滅菌后具有所需性質的物類。更特別地，組分a和任選地，組分b，包含確定鏈長的預聚物，該鏈長使得輻照滅菌后的分子量增加賦予滅菌后的預聚物所需分子量、粘度、流變學等。最優選地，組分a包含這樣的縮短的預聚物。優選縮短至與該組分在滅菌過程中的分子量和粘度的增加百分比對應的百分比。這種百分比隨任何給定組合物的化學性質而變。例如對聚二有機基硅氧烷組合物而言，組分a預聚物通常縮短至使得粘度降低9–11％的程度，組分b預聚物通常縮短至使得粘度降低17–23％的程度。

分配在范圍5-300pa*s下部的低粘度組合物時面對的問題是使該組合物在預期位置保持就位直至固化完成。如果沒有圍堵，低粘度組合物在固化初期傾向于在預期位置內流動或從預期位置流開。wo2004/108175(molnlyckehealthcareab)公開了在該組合物受身體活動、壓力或摩擦影響時遇到的配混問題。該組合物優選在初始混合時具有在10-120pa*s范圍內，更優選在20-80pa*s范圍內的粘度。該組合物可包含一種或多種填料以賦予其觸變性質。合適的填料可以是煅制二氧化硅，例如wackerchemie,wackerhdk^tm。wo2004/108175公開了wackerhdk^tm對此用途尤其有效。

預聚物(i)和(ii)具有交聯功能，預聚物(ii)也可以與發泡劑協作以造成發泡。

組合物更優選包含，按重量份計，如us5,153,231實施例欄7中描述的cavi-care組合物的改進，其內容經此引用并入本文，例如其中所有預聚物(i)移至組分a：

本發明的再一方面，提供由其組合物前體制備如上定義的組合物的方法，包含步驟：-

混合如上定義的預聚物(i)、(ii)和催化劑(iii)以形成如上定義的至少一種組分a和至少一種組分b；和

將組分a和組分b密封在如上定義的具有阻隔裝置的容器中。

優選按如上定義的重量百分比與附加組分混合。

在本發明的再一個方面，提供了滅菌組合物的方法，包括輻照組分a和組分b的至少之一，更優選用x射線、γ射線和/或電子束輻照來輻照，最優選γ射線輻照。優選以滅菌劑量輻照。優選輻照組分b或組分a和b兩者。在輻照僅組分a和b之一的情況下，另一組分合適地通過另外的已知知或新穎的手段適當滅菌。

由于難以通過回顧試驗查證經過滅菌周期的產品是否實際上無菌，滅菌被視為特殊工藝。通過驗證的滅菌法的組合、適合該滅菌法的包裝的選擇和使用質量保證原則控制原材料、中間產物、最終產物和制造環境上的微生物生物負荷，實現對醫療設備的滅菌控制。

尤其使用γ射線輻照法進行醫療設備和醫療產品的終端滅菌，如在bsen556–1:2001醫療設備滅菌–待標記為無菌的終端滅菌設備的要求中定義的。

使用γ射線輻照，短波長的電磁輻射(光子)在核躍遷過程中從放射性物質中發射。可以使用任何輻射源用于產品滅菌，并優選同位素鈷60(鈷-60)。輻射滅菌與在限定的有效條件下將物品暴露于電離輻射相關。使用電子束輻射，發射高能電子的連續或脈沖流。

放射性同位素鈷60是用于γ射線輻照裝置的能量源，并為此目的特別地制造。輻照過程在一個專門設計的室(cell)內，其由通常達兩米厚的鋼筋混凝土構造。這種設計確保輻射衰減，使得在外部背景水平上沒有增加。鈷60球粒密封在不銹鋼圓筒中，稱為源棒(sourcepencil)。將這些棒放入位于混凝土室內的金屬源架中。所述金屬源架只能在兩個位置之一：貯存位置，其最通常是在是在深水池中，或在升高的(raised)工作位置。在操作期間，所述金屬源架被在輸送系統上循環的產品所包圍。鈷60的衰變所給出的能量不足以誘導任何材料中放射性，不論暴露于所述源的長度。

(http://www.synergyhealthplc.com/pdf/gamma-processing.pdf)。

電子束加工是公認為用于引發作為薄部件(thinsections)，例如熱收縮管材和線和電纜絕緣層形式存在的聚合物中分子水平上的化學變化的技術。作為可從新一代設備獲得的增加的能量的結果，這項技術已經確立自身為對可用于滅菌醫療設備、敷料和藥品的滅菌方法范圍的有價值的添加。電子束產生通常是通過電子加速器得到的。電子加速器才能最好地描述為電視管的類似物。加熱的鎢絲形成電子槍，沿該鎢絲設置的高電壓將電子拉離該鎢絲和將其沿著抽成真空的電子管(evacuatedtube)加速。然后，所述電子束通過往復'掃描'其(類似于電視管的水平掃描)的振蕩磁場，使得它通過通常由鈦制成的、扇形結構的薄金屬窗由掃描角(scanhorn)形成。產品然后通過此電子簾以接受所需劑量的輻照。

(http://www.synergyhealthplc.com/pdf/electron-beam.pdf)。

x射線輻照適合用于對于電子束而言過于致密的產品。比電子束更穿透得多，x射線非常類似于由鈷產生的γ射線，關鍵區別是x射線是由電供能的。高能x射線是高頻、短波長的電磁光子。它們在高能電子被具有高原序數(highatomicnumber)的材料停止時發射。

使用高能量束從電子加速器產生x射線。電子加速器以與老式電視中的大型陰極射線管類似的方式工作。它們利用電場從圍繞鎢絲的等離子體加速電子至所需的能量(或速度)。因此，它們的輻射可以被開啟和關閉。為了產生x射線，電子加速器需要裝備以x-射線轉換器。x-射線轉換器設計成停止所述加速的電子和通常是在適當的機械裝置中的水冷鎢或鉭板。

x射線發射的效率隨電子能量和靶材料的原子序數增加。x-射線能譜是寬的；最大的光子能量與入射電子的動能是相同的。利用5mev和7mev的x射線能量，產品穿透大于由未準直鈷-60源的γ射線提供的穿透。

x-射線和γ射線都是光子。它們以相同的方式失去其在物質中的能量并具有良好的穿透力。然而，它們的產生方法不同導致不同的發射特性：

·x射線發射是沿著一維集中的，這表示大部分x-射線是在向前的方向上發射的。

·γ射線發射是各向同性的。60co棒通常布置在具有2d延伸的源架中。

因此，x射線和γ射線源是不同的，且在產品中的劑量率(doserates)也會是不同的。劑量率是每單位時間提供的輻射量，如kgy/min。基于x-射線和γ射線醫療設備滅菌設施模型的模擬示出了與γ射線相比高2倍的x射線劑量率。

(http://www.emdt.co.uk/article/x-ray-sterilisation-technology-future和http://www.emdt.co.uk/article/x-ray-sterilisation)。

作為“生物負荷”測定結果，這是產品和/或包裝上的活微生物數。如果不含活微生物，產品被確定為“無菌”。

作為在滅菌后在產品單元上存在活微生物的可能性給出無菌保證水平(sal)。sal通常表示為10^-n。要求終端滅菌設備被標作“無菌”是指10^-6的sal或換言之，在設備上存在活微生物的理論可能性等于或小于1x10⁶(bsen556–1:2001sterilisationofmedicaldevices–requirementsforterminallysteriliseddevicestobelabelledsterile)。

用于組合物的合適γ輻照劑量為15-42kgy(isotron)。不同的輻照過程(連續和短暫的)是合適的。實現更敏感的組合物組分的終端無菌的減少的劑量為15-25kgy。優選的劑量為15kgy+/-10％或15-20kgy。

電子束輻照是適于低容器壁密度和低體積的組合物滅菌。合適的劑量是以10mev電子束(isotron)供應。

該組合物可以是終端無菌的，即在它的(初級)包裝中滅菌，或以其他方式，例如是無菌填充的。

在本發明的再一個方面，提供了制備彈性體的方法，包括將如上定義的組合物的所述至少一種組分a和至少一種組分b混合，且將其固化或交聯。

該方法可以是制備多孔泡沫、粘合劑或密封劑的方法，包括將如上定義的可發泡和/或粘合劑或密封劑組合物的至少一種組分a和至少一種組分b混合，且將其固化或交聯。

優選所述方法是在無菌區中進行。

在本發明的再一個方面，提供了彈性體，其包含如上定義的固化或交聯的組合物。

適當地通過將如上定義的組合物的所述至少一種組分a和至少一種組分b混合，且將其固化或交聯來獲得所述彈性體。

所述彈性體可以是多孔泡沫、粘合劑或密封劑，其包含如上定義的固化或交聯的可發泡和/或粘合劑或密封劑組合物。

所述多孔泡沫、粘合劑或密封劑彈性體可以通過將如上定義的可發泡和/或粘合劑或密封劑組合物的所述至少一種組分a和至少一種組分b混合，且將其固化或交聯來獲得。

優選地，所述彈性體是終端無菌的。“彈性體”是指在將所述至少一種組分a和至少一種組分b混合或摻混以形成混合物，且將其固化或交聯后獲得的所得最終產品。固化或交聯是通過施加低溫(低于室溫(約20℃))、環境溫度(室溫)或高溫(大于室溫到190℃)適當地引發的。

在本發明的再一方面中，提供如上定義的組合物或彈性體的醫療或非醫療、牙科或非牙科用途。這樣的用途包括如染料；防腐劑；凝膠；泡沫；氣霧劑；藥劑；粘合劑；包囊劑；頭發/皮膚護理；化妝品用途；牙科用途；防粘涂料；涂料；粘合劑和密封劑；傷口護理；皮膚護理，包括疤痕減輕；腔護理；醫療設備封裝，如用于生物醫學用途的電子設備封裝；模具制造；整形外科；給藥系統，包括抗微生物系統；止血和藥物系統；營養學，包括食品的制造；航空航天、海洋和海底用途；生態敏感用途；緊閉或隔離的生物體或它們的棲息地，或緊閉或隔離的介質或氣氛，如具有低免疫力的那些；消毒、清潔或無菌用途；活物質如植物或生物體的萌芽或繁殖；包括用于任何上述用途，特別是航空航天、海底、消毒、清潔或無菌、萌芽或繁殖用途的設備、裝置或部件的制造和修理的用途。

特別有利的醫療用途是作為如上定義的可發泡組合物。可發泡組合物特別適用于傷口治療，更特別用作傷口填料或傷口填塞材料或創腔泡沫敷料，最特別在npwt中。該可發泡組合物特別有利的是，其可以在無菌區或環境中使用。在此區域中(處理非常嚴重的傷口)可分配可成型泡沫的優點最有關系，并且不能使用非無菌組合物。因此，本文中公開的實施方案首次實現在無菌區中使用可固化泡沫組合物。

用于傷口護理或傷口治療的可發泡組合物適用于提供多孔固化的可彈性變形的三維體。這特別有利于在傷口愈合和閉合時為傷口提供支撐，同時可壓縮。

該可發泡組合物優選提供開孔固化三維體。在適合npwt的組合物的情況下，開孔系統允許在傷口處形成經開孔發泡體傳遞的負壓。經由發泡體排出傷口滲出液(woundfluid)。

在泡沫基npwt中，用多孔泡沫填塞材料填充或覆蓋創腔并用相當不透液的柔性片材(布單)覆蓋和密封。在紗布基npwt中，遵循相應程序，但使用紗布填塞材料代替多孔泡沫填塞材料。如果要使用紗布或泡沫，可以遵循聯合敷料或預成型敷料基npwt程序。真空管在布單下方或穿過布單插入傷口位置并將其遠端連至真空源(通常是泵)。被布單和組織包封的創腔在大氣壓力下收縮并明顯壓縮填塞材料。在數十秒后肉眼可見的組織運動停止，流體接著從傷口流走(從組織取出)。流體經過填塞材料和沿真空管向上傳遞至位于真空管遠端與真空源之間的收集容器。傷口填塞材料機械支撐其施加至的組織，并且甚至在壓縮時也允許在施加真空時流體從該位置自由流走。

孔隙率取決于孔隙數和它們的尺寸。其可以便利地與體積增加相關地測量。該可發泡組合物合適地提供與該組合物相比具有3至10的體積增加量的泡沫。可以通過發泡劑的選擇和量調節體積增加量，但也取決于聚合物。特別有利地，所述組合物，特別是某些聚二有機基硅氧烷組合物提供非常適合傷口護理用途的孔隙率。如前所述，該泡沫體優選具有極高自由內部體積，例如70％至90％。

通常，孔隙尺寸影響負壓的傳遞。因此，孔隙越小，可建立的負壓越小且其持續時間越短，因為周圍組織生長逐漸壓縮該泡沫。但是，孔隙越大，拉伸強度越低且該泡沫能提供的支撐越低。

所述組合物適宜地提供發泡的固化材料，其具有能夠承受低于環境大氣壓的寬范圍地-40至-200毫米汞柱，如8-120毫米汞柱的負壓而不導致泡沫塌陷的彈性和拉伸強度。在一個優選的實施方案中，所述孔對于組織收縮是呈彈性的，且在收縮下不會塌陷，從而負壓可以保持。

優選，可發泡組合物適于提供泡沫，該泡沫在其與濕潤或濕表面的界面處是開放的，更優選是聚二有機基硅氧烷組合物。這產生了用于在創面產生負壓同時保持與傷口本身開放連通的理想材料。

所述聚二有機基硅氧烷組合物適于選擇性地對濕潤的創面提供負壓，例如通過孔或閥，其可以容易直接地在其遠離創面的密封面，或間接地通過連接到這樣的密封面的真空連接管插入。

在一個優選實施方案中，孔隙能順應組織收縮并在收縮下不塌陷，由此可保持負壓。該組合物合適地提供具有能承受大于–150mmhg，優選比環境大氣壓低60–120mmhg，如60–100mmhg，或比環境大氣壓低80–120mmhg的負壓而不造成泡沫塌陷的彈性和拉伸強度的發泡固化材料。

可發泡組合物優選適合提供在其與濕潤或濕表面的界面處開放的泡沫，更優選是有機硅組合物。這產生在創面處生成負壓同時保持與傷口本身的開放連通的理想材料。進一步有利地，該組合物適合提供所需形狀的固化多孔三維體。

該聚二有機基硅氧烷組合物適合選擇性地向濕潤的創面提供負壓，例如通過孔或閥，其容易直接在其遠離創面的密封面或間接經由連至這樣的密封面的真空連接管被插入。

要認識到，在本說明書通篇中，通常提到傷口。在此意義上，要理解的是，術語傷口應廣義解釋并包括開放性和閉合性傷口，其中皮膚破損、切破或刺傷，或其中外傷造成挫傷。傷口因此廣義地定義為可能產生或不產生滲出液的任何受損組織區。這樣的傷口的實例包括，但不限于，切口、裂傷、擦傷、挫傷、燒傷、糖尿病性潰瘍、壓瘡、氣孔、外科傷口、外傷和靜脈性潰瘍等。本發明的某些實施方案不限于用于如下文將更詳細論述的傷口。用作傷口填料，優選如上定義的負壓傷口療法傷口填料包括用在選自慢性、急性、外傷、亞急性和裂傷、潰瘍(如壓迫性或糖尿病性)、部分皮層燒傷和皮瓣和移植物的傷口上。這些包括開放、濕潤、肉芽性傷口，優選手術傷口，如來自潰瘍、癌組織如肛周和會陰傷口等的切除的那些。為了這樣的傷口的最佳愈合，應防止傷口自己閉合并積聚滲出液，同時允許傷口周圍的組織逐漸收縮并允許傷口收縮。npwt中的傷口填料因此充當一種類型的“支架”，支撐傷口和使其保持打開。

該組合物特別有利的進一步醫療或非醫療用途包括用作如上文規定的粘合劑或密封劑組合物。粘合劑或密封劑組合物特別適用于清潔、無菌或消毒用途，更特別作為用于物品如藥劑、或營養品等的清潔無菌儲存或包裝(特別是將藥劑包裝在醫療器材內)的粘合劑或密封劑的粘合劑或密封劑，或適用于在消毒、無菌或清潔設備或機器的修理和/或維護和/或制造中。

用作消毒、清潔或無菌條件中的粘合劑或密封劑的該組合物優選包裝在如上文規定的進一步阻隔裝置中。進一步阻隔裝置提供感染屏障。該組合物因此是雙包裝品，這允許除去無菌密封包裝的第一層以暴露出包含在注射器、膠帶等中的容器或載體如藥筒，其內外完全無菌，有利于進入無菌環境。省略進一步阻隔裝置的該組合物會包含容器或載體和相關阻隔裝置的非無菌外表面。由于不可能使用如上文描述的醫療器材的標準條件將該組合物滅菌，無法將這種組合物帶入無菌區。

該粘合劑或密封劑組合物適合引入清潔或無菌區中并分配或釋放與要粘合或密封的物品接觸。任選在其上施加閉合裝置。例如，可以在施加閉合裝置之前圍繞無菌瓶邊緣，或向想要密封的任何表面分配密封劑珠。合適地施加閉合裝置或其它相對或相鄰表面并同時施加輕壓力，由此確保在邊緣與蓋子或其它相對或相鄰表面之間產生密封。由此為外科醫生或臨床醫生、實驗室技術員、食品制造商或機械師提供通用無菌密封劑。該密封劑可以在袋裝雙注射器施加器中提供并在使用時經靜態混合器分配。由此方便地為使用者提供無菌分配器和密封劑。

某些密封劑組合物可例如用于密封醫用敷料，可用于例如限制傷口滲出液流出或感染侵入，或提供用于npwt用途的真空密封；或作為實驗室管瓶和其它容器(例如陪替氏皿蓋、樣品儲存罐、bijou瓶、培養瓶、壇子和杜瓦瓶)在清潔或無菌技術下的原位無菌蓋密封劑；或在包裝營養品，例如食品，包括乳品、果汁、蛋的無菌制造中；或在消毒、無菌或清潔裝置或機器等的修理和/或維護和/或制造中。

醫用敷料密封劑可以以任何已知或新穎的方式施加。wo00/74738(guyuron)公開了i.a使用有機硅基rtv-2組合物密封傷口以使可能的感染最小化。本發明的密封劑因此適合通過澆注在傷口和周圍的皮膚上并使其固化來使用。

wo2004/108175(molnlyckehealthcareab)公開了在破裂皮膚或傷口周圍的皮膚上使用有機硅基rtv-2組合物i.a以使可能的感染最小化和防止傷口滲出液的有害影響。可如下使用密封劑：通過施加到傷口周圍的皮膚或破裂皮膚上、在傷口上與密封劑接觸地施加粘性或非粘性敷料并使其固化，或通過施加到粘性或非粘性敷料上、將該敷料施加到傷口上并使其固化。在任一情況下，將敷料密封到傷口周圍的皮膚上。該組合物通過為外科醫生、臨床醫生或患者提供以這些已知方式或其變體使用的無菌密封劑而構成這些方法上的極大改進。

食品可密封在如上描述的容器，例如tetrapak內。由此該密封劑可以散裝供應給在無菌條件中的工業規模自動化混合和分配(例如使用rampfdosiertechnikgmbh供應的機器人分配系統)。可以制造該雙組分的無菌袋裝藥筒以插入分配機中。由此可以將該雙組分的無菌藥筒輸送到無菌制造區中并插入分配機中。

在機械的修理和/或維護中，特別考慮墊圈的更換。在此可以將密封劑以珠粒形式施加到凸緣區或密封表面，接著將部件合在一起以形成密封。這降低在引入無菌環境之前將各個墊圈滅菌的需要和降低購買或制造多個墊圈的需要。在裝置或機械的無菌制造中，特別考慮宇宙飛船、海上船舶或潛水艇或其部件的制造以滿足行星保護要求。在此可以分配密封劑組合物以制造如上文規定的原位墊圈。或者，該可發泡組合物可作為抗震材料或熱或電隔絕材料分配。該密封劑可以在袋裝雙注射器施加器中提供并在使用時經靜態混合器分配。由此方便地為使用者提供無菌分配器和密封劑。或者，可以將組合物組分的無菌袋裝容器，如藥筒輸送到無菌制造區中并插入分配機中。

再一方面，提供包含如上文規定的可發泡或發泡組合物、粘合劑或密封劑或其組合物的傷口敷料。

在本發明的再一方面中，提供分配或釋放和固化如上文規定的組合物的方法，包括在固化溫度下分配到所需位置或孔中達到固化時間。

該組合物可以手工混合和分配。或者，可以使用任何形式的分配設備。

在本發明的再一方面中，因此提供包含如上文規定的終端無菌組合物的組合物分配設備。該裝置優選是npwt設備。該設備合適地包含混合頭，其具有容納包含組分a和b的2個或更多個藥筒的裝置。藥筒適于在該設備中安置和原位鎖定。適用于npwt的設備是適合裝載40克預聚物并配有混合頭的雙筒注射器。

在本發明的再一方面中，提供治療方法，包括將如上文規定的無菌組合物，優選終端無菌組合物分配到傷口位置。

在本發明的再一方面中，提供如上文規定的治療方法，其是負壓傷口治療法，包括將如上文規定的終端無菌組合物直接或間接分配到傷口中并使其發泡和固化，密封包括該發泡固化組合物并任選包括負壓連接裝置的傷口并向傷口施加負壓。

可以將該組合物直接分配到開放創腔中并覆蓋，或經由覆蓋物中的孔分配到被覆蓋的腔中，或分配到模具中并插入創腔中。生成開孔表面或表面凹陷，其可直接或間接連向負壓源。

現有傷口填料要求定期，通常每8、12或24小時移除和清洗或更換，敷料保持就位的最大推薦期在例如泡沫的情況下為48小時，在黑色泡沫的情況下高達72小時，在紗布的情況下為72小時。在更長時段后，可能發生組織向內生長(tissuein-growth)。在泡沫的情況下，洗過的敷料可再使用最多1周，但隨著傷口愈合的進行，應制造越來越小的填料。

特別有利地，該組合物可以在無菌區中分配到準備好的傷口中并可保持在原位而不需要清洗和更換，因為該成型法簡單和非常準確，而用過的填料棄置并簡單分配新的填料。可通過監測施加的負壓的降低或通過固化組合物的彈性變形的降低來測定已發生的組織收縮程度，如果觀察到充分收縮，可以移除該固化組合物并將新的組合物分配到傷口中以繼續治療。該可發泡的可固化組合物優選具有能在組織收縮時在適中壓力下壓縮而沒有孔隙坍塌的孔隙結構。

該組合物可以是手動混合和分配。或者，可以采用任何形式的分配設備。因此在本發明的再一個方面提供了組合物分配設備，其包含如上定義的終端無菌組合物。優選地，該設備是npwt設備。適宜地，設備包含混合頭，其具有容納2個或更多個包含組分a和b的藥筒的裝置。藥筒適于在設備內安置并原位鎖定。合適的npwt設備40g混合頭。

在再一方面中，提供處理傷口位置的方法，其包括：

在傷口位置的至少一部分周圍分配終端無菌組合物，其中所述組合物包含能產生基本液密密封的密封劑；

用基本液密布單覆蓋傷口位置，所述布單接觸分配的終端無菌組合物的至少一部分并在傷口上形成液密密封；和

使用連至傷口位置的負壓源對傷口位置施加負壓。

該組合物優選包含第一組分和第二組分。該方法優選進一步包括在覆蓋傷口位置的過程中或之后固化該組合物。

該方法優選進一步包括將填料如泡沫、紗布等放入傷口位置中。

該布單合適地包含孔以連接負壓源。該孔可以位于布單中心，一側或在布單周緣。該方法可進一步包括在布單中或下方制造至少一個孔以連接負壓源。

該終端無菌組合物優選在分配前通過將組合物以終端滅菌劑量暴露于輻射來滅菌。

該終端無菌可發泡組合物優選是如上文規定的組合物。

在本發明的再一方面內，提供處理傷口位置的方法，其包括：

將敷料施加至傷口位置

在傷口位置的至少一部分周圍從載體釋放終端無菌組合物的第一組分a并暴露出所述組分，

暴露出負載在液密布單上的終端無菌組合物的第二組分b

用布單覆蓋傷口位置，由此接觸和粘合暴露出的第一和第二組分并將布單粘貼在傷口位置周圍；和

使用連至傷口位置的負壓源對傷口位置施加負壓。本發明的某些實施方案的負壓范圍被認為可以為大約-20mmhg和-200mmhg(要指出，這些壓力相對于正常環境大氣壓，因此，-200mmhg在實踐中為大約560mmhg)。該壓力范圍適當地為大約-40mmhg至-150mmhg。或者，可以使用最多-75mmhg、最多-80mmhg或超過-80mmhg的壓力范圍。也可以合適地使用低于-75mmhg的壓力范圍。或者，可以使用超過-100mmhg或超過-150mmhg的壓力范圍。

要認識到，根據本發明的某些實施方案，可以根據一個或多個所需和預定的壓力模式調節所提供的壓力。例如，這種模式可包括在兩個預定負壓p1和p2之間調節負壓以使壓力在p1保持基本恒定預定時段t1，然后通過合適的手段，如改變泵功或限制流體流速等調節至新的預定壓力p2，此壓力保持基本恒定另一預定時段t2。可任選采用兩個、三個或四個或更多個預定壓力值和各自的時段。也可以適當地提供更復雜的振幅/頻率波形的壓力流量分布，例如正弦、鋸齒(soretooth)、收縮-舒張等。

在本發明的再一方面中，提供包含如上文規定的發泡組合物的傷口敷料。該傷口敷料優選是npwt傷口敷料。

在本發明的再一方面中，提供包含液密傷口敷料、可分配或可釋放的終端無菌可固化組合物和用于向敷料供應負壓的真空泵連接裝置的npwt試劑盒。該終端無菌可固化組合物優選是如上文規定的本發明的組合物。

現在參照附圖以非限制方式圖解本發明的實施方案，其中

圖1和2圖解npwt泡沫填料傷口敷料；

圖3和7、8、9和10圖解在患者上使用和施加可分配的無菌泡沫填料傷口敷料；

圖4、5和6圖解包括密封劑組合物和傷口敷料的試劑盒；

圖11至15圖解在患者上使用和施加傷口覆蓋試劑盒、器械和密封劑的實施方案。

現在參照圖1，在傳統泡沫基npwt中，創腔(1)用可能需要按形狀切割(2x顯示為2a)的多孔泡沫填塞材料(2)填充或覆蓋并用相當不透液的粘性柔性片(布單，3)覆蓋和密封。

參照圖2，真空管(4)在布單(3)下方或穿過布單(3)插入(5)傷口位置(1)中，在各種實施方案中這插在泡沫(6)中的孔或凹槽中或包裹在紗布中。真空管(4)的遠端(未顯示)連至真空源(通常是泵，未顯示)。被布單和組織包封的創腔在大氣壓力下收縮并明顯壓縮填塞材料或敷料。但是該系統容易真空泄漏。

在圖3a中，顯示無菌可發泡組合物(10)，其從注射器(11)分配到傷口位置(1)中。在圖3b中，該組合物一分配就固化以形成接觸創面床(1)的發泡塊(12)。在圖3c中，在其上放置布單(3)并以傳統方式密封就位。以傳統方式穿過布單(3)插入(5)真空管(4)，此后經由真空管(4)引發真空。創腔表現為參照圖2描述的相應方式。這種系統改進泡沫填料的契合并降低粘性密封布單上的應力。

圖4a圖解用作npwt密封劑的組合物。密封劑(20)通過施加到傷口位置(1)附近或周圍的皮膚上或施加到破裂皮膚上使用。施加粘性或非粘性布單(3)，在傷口(1)上與密封劑(20)接觸地存在任選敷料(未顯示)，使該密封劑與布單接觸地固化。以傳統方式穿過布單(3)中的孔(5)插入真空管(4)，此后經由真空管(4)引發真空。密封劑改進傳遞至創面床的負壓的品質。圖5顯示圖4的一個變體，其中泵(8)穿過布單(3)中的孔(5b)可移除地連接(5a)。

圖6顯示另一變體，其中將包含一體式真空管護套(34)和孔(5)的預成型布單(33)置于經由注射器(11)施加的密封劑(30)上。在這種情況下，布單(33)包含粘性背襯(39)，密封劑因此如步驟3中所示以傳統方式分配在傷口周圍，或密封劑(33)如步驟4中所示分配至粘合布單(33)的邊緣。

圖7至10顯示對圖3a至3c的進一步變體，其中在穿過孔(5)從注射器(11)分配組合物(10)之前在傷口位置(1)上放置布單(3)。該組合物發泡并固化形成發泡塊(12)，其包括穿過孔(5)伸出的凸鈕(13)。將凸鈕(13)折斷以提供進入泡沫體的孔。圖10顯示以傳統方式連接至孔(5)并連至真空泵(8)的真空管(4)。

圖11至15顯示對圖4a、5和6的變體，其涉及分配密封劑20以密封包括用于真空管(4)的一體式端口(5)的組合敷料/布單(2a,3)。對這些組合敷料(2a,3)而言，必須如圖15中所示將密封劑(20)分配至在圍繞敷料部分(2a)的布單(3)外周部分下方的皮膚區域(1a)。在難以預斷這種外周部分在哪里接觸皮膚(1a)的情況下，如圖11和12那樣圍繞組合敷料(2a,3)的邊緣分配是有利的。或者，可以在布單邊緣在觀察到泄漏或懷疑泄漏的位置分配密封劑(20)。或者，密封劑(20)可以也如圖15中所示作為墊片(2)直接分配到組合敷料上，然后將該敷料施加在傷口上。在所有情況下，可以覆蓋粘性膠帶(3a)以確保粘合和密封令人滿意。在所有情況下，固化、密封和真空操作如上所述。

本發明可以以各種方式投入實踐，現在僅舉例描述其實施方案。

對比例

實施例ce1

組合物的制備

rtv-2聚二甲基硅氧烷組合物cavi-care是市售(smith&nephew)rtv-2pt催化的可發泡有機硅彈性體，具有30-105秒起發時間(risetime)、作為組分a和b包裝在箔袋(由在任一面上與pe層合的鋁箔制成)中rhodorsilrt泡沫3240a/b(bluestarsilicones)是rtv-2pt催化的可發泡有機硅彈性體，具有7.5分鐘起發時間。

滅菌

該組合物經受在10，15，20和25kgy下的使用鈷源輻照的γ射線輻照和10mev下的電子束輻照。

在滅菌后，測定下列內容并與未滅菌的聚合物比較：

粘度

在每一種情況下，該組合物組分b形成固體彈性體(γ射線)并經歷粘度提高(電子束)。

組合物組分a通過利用25-42kgy下的γ射線的輻射方式經歷了粘度的增加，粘度增加為230％(cavi-care)或850％(rhodorsil)。

固化

γ射線輻照的cavi-care和rhodorsil組分b其后不能反應以提供可接受的發泡固化產品。在γ射線和電子束的情況下，與未輻照的組分b固化的輻照的rhodorsil組分a給出了不可接受的長固化時間。

泡沫密度和可壓縮性

未測試。

無菌性測試

因為所述滅菌的組合物不是可固化的，沒有對此測試。

γ射線輻照劑量預期已經實現了滅菌。

實施例1–下面將描述雙組分組合物和其制備方法

下面的實施例的粘度對應于按本身已知的方式、在25℃下測量的動態粘度量。所述粘度使用brookfield粘度計根據1982年5月的afnornft76106標準的指示測量。這些粘度對應于在25℃下的“牛頓”動態粘度量，即，以本身已知的方式，在對于粘度(測得獨立于所述剪切速率梯度)足夠低的剪切速率梯度下測得的動態粘度。

制備一些雙組分組合物，所述組合物包含組分p1和p2，其組成在表1中描述，：

1)測試組合物的組分a中的成分：

-m＝(ch3)3sio1/2,m^vi＝(ch3)2visio1/2或(ch2＝ch-)(ch3)2sio1/2,d^vi＝(ch3)(vi)sio2/2或(ch2＝ch-)(ch3)sio2/2和q＝sio4/2

-a:包含m,d^vi和q硅氧基基團的乙烯基化聚有機基硅氧烷樹脂(也稱為《md^viq》樹脂)與:

-b1:在各鏈末端被m^vi單元封端的、在25℃下的粘度為3500mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-b2:在各鏈末端被m^vi單元封端的、在25℃下的粘度為100000mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-b3:在各鏈末端被m^vi單元封端的、在25℃下的粘度為1500mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-b4:在各鏈末端被m^vi單元封端的、在25℃下的粘度為230mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-c1:硅藻土，以商品名銷售；

-c2:煅制的處理的二氧化硅，具有30m²/g(bet)的低表面積,以ry50商品名銷售；

-d:己醇；

-e:karstedt鉑催化劑；

-f1:在各鏈末端被m單元封端的、在25℃下的粘度為1000mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-g:聚(乙烯基甲基)(二甲基)硅氧烷油，其具有2wt％的d^vi單元含量和0.4wt％的m^vi單元含量。

2)測試組合物的組分b中的成分:

-a:包含m,d^vi和q硅氧基基團的乙烯基化聚有機基硅氧烷樹脂(也稱為《md^viq》樹脂)；

-b1:在各鏈末端被(ch3)2visio1/2單元封端的、在25℃下的粘度為3500mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-b2:在各鏈末端被(ch3)2visio1/2單元封端的、在25℃下的粘度為100000mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-f1:在各鏈末端被(ch3)3sio1/2單元封端的、在25℃下的粘度為1000mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-f2:在各鏈末端被(ch3)3sio1/2單元封端的、在25℃下的粘度為100000mpa.s的聚二甲基硅氧烷；

-i:在各鏈末端被(ch3)2hsio0,5單元封端的聚二甲基硅氧烷油；

-h:在各鏈末端被(ch3)3sio0,5單元封端的聚甲基氫硅氧烷油；

-j:包含1％的在聚二甲基硅氧烷油中的乙炔基環己醇的溶液，所述聚二甲基硅氧烷油在各鏈末端被(ch3)2visio1/2單元封端并具有在25℃下為600mpa.s的粘度。

在下表1中描述所測試的組合物：

表1:組成:重量份

在實施例6中，該組合物是通過將三個組分a、b和c(組分c的成分通過“*”術語表示)混合制成的。

實施例1-7是發泡。

實施例8是非發泡。

3)滅菌和交聯

通過γ射線、電子束或x射線以包括在10kgy至35kgy之間不同劑量輻照組分a和b。

滅菌后，然后根據表1中提到的比率，將各組分與滅菌的(或與未經滅菌的，如實施例6或8中)相應組分混合。固化后，評價所得到的固體或泡沫彈性體并與未滅菌的彈性體比較(結果記錄在表2至5中)。

4)測試

如實施例1，2，3，4和6的結果所示，可以甚至在高劑量(10kgy至35kgy)下通過γ射線、電子束或x-射線輻照組分a和b，而沒有或具有可接受的輕微粘度增加。此外，彈性體泡沫的性能與未滅菌的泡沫相似。在組分b中作為稀釋劑的惰性硅油的添加使組分a和b的粘度和體積是平衡的。

比較例7表明，具有sih單元的聚硅氧烷和具有si乙烯基單元的聚硅氧烷在組分b中的存在在組分b的滅菌后導致凝膠或固化的預聚物。因此，不能混合組分a和b以產生泡沫。然而，實施例5表明，0.5wt％的在各鏈末端被(ch3)2visio1/2(m^vi)單元封端的聚二甲基硅氧烷的存在是可接受的。

表2:

表2(續):

表3:

表3(續):

表4:

由表5中的結果所示，可以甚至在高劑量(25kgy)下通過γ射線或電子束輻照組分a和b，而沒有或具有可接受的輕微粘度增加。此外，彈性體的性能與未經滅菌的聚合物的那些相似。

表5:

實施例3–確定在組分b中容許的(tolerated)污染物預聚物(i)

制備在組分b中包含不同量的乙烯基的組合物，并在25kgy下通過γ射線或電子束輻照。

在下表6中描述所述組合物:

表6:

結果如下:

這些結果表明，低水平的預聚物(i)在組分b中是可接受的，其不足以影響該組合物的性質。

我們確定了在組分b中不可接受的預聚物(i)的邊界水平。

在h/vi比＝2,000下，組分b的性質被改變，但所述組合物保持為功能性的。

在此邊界水平內，在h/vi比＝5,000下，組分b的性質是極小改變的且功能良好。

在這個優選水平內，在h/vi比＝10,000下，組分b的性質是基本未變且功能優異。