本發明屬于高分子材料技術領域，具體涉及一種耐磨PA/ASA合金及其制備方法。
背景技術：
聚酰胺(PA)俗稱尼龍，是一種被大量使用的工程塑料，具有良好的機械強度、自潤性以及良好的耐磨性等特點，被廣泛用于機械、汽車、電器、紡織器材、化工設備、航空、冶金等領域。但是PA材料也存在吸水性大、尺寸穩定性差、缺口沖擊強度低等缺點。
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物(ASA)，由于選用含有單雙鍵的丙烯酸酯單體替代了ABS樹脂中的含有二雙鍵的丁二烯單體，所以聚合之后的ASA三元體系中不含雙鍵，使材料的耐候性得到了大幅度的提高，同時還保留了良好的力學性能、熱穩定性以及易于加工等特點，適用于戶外裝飾材料、運動器材以及汽車飾件等。
將PA與ASA復合，可以得到既具有PA的耐熱、耐磨性，又具有ASA的韌性、耐候性的PA/ASA合金。但PA與ASA之間的溶度參數、極性和結晶性相差很大，通過簡單地共混獲得的PA/ASA合金兩相界面黏結強度低，力學性能差，限制了該合金的使用。
另外，汽車免噴涂內飾件對PA/ASA合金的耐磨性、耐候性具有較高的要求。以中國大眾汽車為例，其對耐磨性的要求為：執行TL226測試標準，A區制件光澤殘余率≥85％，B區制件光澤殘余率≥40，C區制件光澤殘余率≥12％，而普通PA/ASA合金的光澤殘余率≤30％；耐候性要求為：執行PV1303測試標準，光照不同周期后(不同制件的要求不同，有三周期、四周期、五周期、七周期、十周期等，普通PA/ASA只能達到四個周期)，材料的灰度等級≥4。
因此，在本領域期望得到一種具有良好的機械性能、耐磨性和耐候性的PA/ASA合金材料。
技術實現要素：
針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種耐磨PA/ASA合金及其制備方法，該耐磨PA/ASA合金同時具有較高的拉伸強度、彎曲強度、韌性、耐磨性以及耐熱性。
為達此目的，本發明采用以下技術方案：
一方面，本發明提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，包括如下組分：
所述增強物質為蒙脫土和/或硅灰石。
本發明中所述PA的質量份數為40-60份，例如可以是40份、42份、43份、45份、47份、48份、50份、52份、53份、55份、57份、58份或60份；
所述ASA的質量份數為20-40份，例如可以是20份、22份、23份、25份、27份、28份、30份、32份、33份、35份、37份、38份或40份；
所述相容劑的質量份數為10-15份，例如可以是10份、10.5份、11份、11.5份、12份、12.5份、13份、13.5份、14份、14.5份或15份；
所述增強物質的質量份數為5-10份，例如可以是5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份；
所述潤滑劑的質量份數為0.5-1.5份，例如可以是0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份或1.5份。
PA與ASA作為基體材料，二者的比例對合金材料的機械性能有較大影響。PA比例增加時，合金材料的剛性、耐磨性隨之增加，而韌性下降；反之，PA比例減小時，合金材料的剛性、耐磨性下降，而韌性增加。
由于PA與ASA之間的溶度參數、極性和結晶性相差很大，導致PA與ASA兩相界面黏結強度低，合金材料整體的力學性能較差。本發明通過加入相容劑，促進了PA與ASA兩相的分散。相容劑存在于兩相界面上，通過物理或化學的方式分別與兩相結合，提高了PA與ASA兩相界面的黏結強度，從而提高了合金材料整體的拉伸強度和缺口沖擊強度。但是，相容劑的加入也會降低材料的剛性和耐熱性。
本發明所用增強物質為蒙脫土和/或硅灰石，蒙脫土與硅灰石均是具有納米級片層結構的硅酸鹽礦物，基體材料的分子鏈可插入片層之間使相鄰鏈段被固定住，并可能改變基體材料分子的取向性，使有機-無機界面處的分子鏈運動受到限制，從而提高合金材料的拉伸強度、彎曲強度、玻璃化轉變溫度、熱變形溫度、尺寸穩定性以及耐磨性。但是同樣的，由于基體材料的分子鏈被固定住，難以發生運動以耗散沖擊能量，且無機的增強物質與有機的基體材料之間也存在相容性差的問題，因此，增強物質的增加也會使合金材料的韌性下降。此外，增強物質用量過多時，會影響合金材料整體的連續性，且增強物質與基體材料間相容性差的問題也會暴露出來，導致合金材料的韌性大幅下降。
潤滑劑具有提高合金材料加工流動性的作用，同時也對提高耐磨性有一定幫助。
本發明通過調節各組分的用量，使其相互配合，從而制得了同時具有較高的拉伸強度、彎曲強度、韌性、耐磨性、尺寸穩定性以及耐熱性的PA/ASA合金材料。
在上述技術方案的基礎上，優選地，所述耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，還包括0.5-2份(例如0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份或2份)光穩定劑。
光穩定劑可有效提高材料的耐候性。耐候性隨著光穩定劑含量的增加而提高。但光穩定劑的添加量超過一定的數值則達到飽和，再提高用量也不會獲得更好的效果。
優選地，所述耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，還包括0.2-0.5份(例如0.2份、0.25份、0.3份、0.35份、0.4份、0.45份或0.5份)抗氧劑。
優選地，所述耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，包括如下組分：
所述增強物質為蒙脫土和/或硅灰石。
本發明通過對各組分用量的進一步優選，使制得的PA/ASA合金具有較好的耐候性，且拉伸強度、彎曲強度、耐磨性、尺寸穩定性以及耐熱性得到了進一步提高。
優選地，所述PA為PA6(聚己內酰胺)和/或PA66(聚己二酰己二胺)。
優選地，所述PA6的拉伸強度為63-73MPa(例如63MPa、64MPa、65MPa、66MPa、67MPa、68MPa、69MPa、70MPa、71MPa、72MPa或73MPa)，缺口沖擊強度為4-6kJ/m2(例如4kJ/m2、4.3kJ/m2、4.5kJ/m2、4.8kJ/m2、5kJ/m2、5.3kJ/m2、5.5kJ/m2、5.8kJ/m2或6kJ/m2)。
優選地，所述PA66的拉伸強度為75-85MPa(例如75MPa、76MPa、77MPa、78MPa、79MPa、80MPa、81MPa、82MPa、83MPa、84MPa或85MPa)，缺口沖擊強度為7-9kJ/m2(例如7kJ/m2、7.3kJ/m2、7.5kJ/m2、7.8kJ/m2、8kJ/m2、8.3kJ/m2、8.5kJ/m2、8.8kJ/m2或9kJ/m2)。
優選地，所述ASA的拉伸強度為50-60MPa(例如50MPa、51MPa、52MPa、53MPa、54MPa、55MPa、56MPa、57MPa、58MPa、59MPa或60MPa)，缺口沖擊強度為13-17kJ/m2(例如13kJ/m2、13.5kJ/m2、14kJ/m2、14.5kJ/m2、15kJ/m2、15.5kJ/m2、16kJ/m2、16.5kJ/m2或17kJ/m2。
優選地，所述相容劑為馬來酸酐接枝的氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS-g-MAH)、馬來酸酐接枝的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯嵌段共聚物(ASA-g-MAH)或馬來酸酐接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ABS-g-MAH)中的一種或至少兩種的組合；例如可以是SEBS-g-MAH與ASA-g-MAH的組合、SEBS-g-MAH與ABS-g-MAH的組合、ASA-g-MAH與ABS-g-MAH的組合或SEBS-g-MAH、ASA-g-MAH與ABS-g-MAH三者的組合。
優選地，所述蒙脫土的目數為400-500目，例如可以是，400目、410目、420目、430目、440目、450目、460目、470目、480目、490目或500目。
優選地，所述蒙脫土為有機蒙脫土。
優選地，所述有機蒙脫土為浙江豐虹公司的Nanolin DK5。
本發明選擇特定尺寸的蒙脫土，有助于其在基體材料中的充分分散，使基體材料保持完整和連續。本發明中有機蒙脫土是指經過偶聯劑表面改性的蒙脫土，采用現有技術中任一項已知的改性方法即可。有機蒙脫土與基體材料之間具有良好的相容性，可減小對合金材料機械性能的損害。
優選地，所述潤滑劑為季戊四醇硬脂酸酯、N-N乙撐雙硬脂酰胺或酰胺蠟中的一種或至少兩種的組合；例如可以是季戊四醇硬脂酸酯與N-N乙撐雙硬脂酰胺的組合、季戊四醇硬脂酸酯與酰胺蠟的組合、N-N乙撐雙硬脂酰胺與酰胺蠟的組合或季戊四醇硬脂酸酯、N-N乙撐雙硬脂酰胺與酰胺蠟三者的組合。
優選地，所述光穩定劑為苯并三唑類和/或三嗪類光穩定劑與受阻胺類光穩定劑的復配物。
優選地，所述苯并三唑類和/或三嗪類光穩定劑與所述受阻胺類光穩定劑的質量比為(4-7):(3-6)；例如可以是4:6、4.5:5.5、5:5、5.5:4.5、6:4、6.5:3.5或7:3。
苯并三唑類和三嗪類屬于光穩定劑中的紫外線吸收劑，能強烈地吸收紫外光，并將光能轉變為熱能放出；受阻胺類屬于光穩定劑中的自由基捕獲劑，能捕獲高分子中因紫外光照產生的活性自由基，從而抑制光氧化過程。將苯并三唑類和/或三嗪類光穩定劑與受阻胺類光穩定劑配合使用，可通過兩種機理協同提高材料的抗紫外性能。且本發明通過選擇特定的兩類光穩定劑的質量比，使兩種抗紫外光的途徑相互協調，從而使本發明制得的PA/ASA合金具有最佳的抗紫外光效果。另外，苯并三唑類、三嗪類和受阻胺類光穩定劑均是有機化合物，與基體材料之間具有良好的相容性，不會影響合金材料的機械性能。
優選地，所述苯并三唑類光穩定劑為2-(2-羥基-5′-叔辛基苯基)-苯并三唑(UV-5411)、2′-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-326)、2-(2′-羥基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(UV-327)、2-(2′-羥基-3′-5′-二叔戊基苯基)苯并三唑(UV-328)或2-[2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑(UV-329)中的一種或至少兩種的組合；例如可以是UV-5411與UV-326的組合、UV-5411與UV-327的組合、UV-5411與UV-328的組合、UV-326與UV-327的組合、UV-326與UV-329的組合、UV-327與UV-328的組合或UV-5411、UV-326與UV-327三者的組合。
優選地，所述三嗪類光穩定劑為2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-正己烷氧基苯酚(UV-1577)和/或雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(UV-627)。
優選地，所述受阻胺類光穩定劑為Chimassorb119、Chimassorb2020或Tinuvin144中的一種或至少兩種的組合；例如可以是Chimassorb119與Chimassorb2020的組合、Chimassorb119與Tinuvin144的組合、Chimassorb2020與Tinuvin144的組合或Chimassorb119、Chimassorb2020與Tinuvin144三者的組合。
優選地，所述抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的復配物。
另一方面，本發明提供一種上述耐磨PA/ASA合金的制備方法，所述方法為將配方量的各組分混合后通過擠出機擠出，得到所述耐磨PA/ASA合金。
優選地，所述混合的方式為將配方量的各組分加入高速混合機中混合5-10min；例如可以是5min、5.5min、6min、6.5min、7min、7.5min、8min、8.5min、9min、9.5min或10min。
優選地，所述高速混合機的轉速為400-500轉/分鐘，例如可以是400轉/分鐘、410轉/分鐘、420轉/分鐘、430轉/分鐘、440轉/分鐘、450轉/分鐘、460轉/分鐘、470轉/分鐘、480轉/分鐘、490轉/分鐘或500轉/分鐘。
優選地，所述擠出機為雙螺桿擠出機。
優選地，所述雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，各組分的混合物料依次通過各區，所述一區的溫度為190-210℃(例如190℃、193℃、195℃、198℃、200℃、203℃、205℃、208℃或210℃)，所述二區的溫度為210-220℃(例如210℃、213℃、215℃、218℃或220℃)，所述三區的溫度為220-230℃(例如220℃、223℃、225℃、228℃或230℃)，所述四區的溫度為225-235℃(例如225℃、228℃、230℃、233℃或235℃)，所述五區的溫度為235-245℃(例如235℃、238℃、240℃、243℃或245℃)，所述六區的溫度為235-245℃(例如235℃、238℃、240℃、243℃或245℃)，所述七區的溫度為240-250℃(例如240℃、243℃、245℃、248℃或250℃)，所述八區的溫度為240-250℃(例如240℃、243℃、245℃、248℃或250℃)，所述九區的溫度為240-250℃(例如240℃、243℃、245℃、248℃或250℃)，所述機頭的溫度為240-260℃(例如240℃、243℃、245℃、248℃、250℃、253℃、255℃、258℃或260℃)。
優選地，所述雙螺桿擠出機的螺桿轉速為450-650轉/分鐘；例如可以是450轉/分鐘、460轉/分鐘、470轉/分鐘、480轉/分鐘、490轉/分鐘、500轉/分鐘、510轉/分鐘、520轉/分鐘、530轉/分鐘、540轉/分鐘、550轉/分鐘、560轉/分鐘、570轉/分鐘、580轉/分鐘、590轉/分鐘、600轉/分鐘、610轉/分鐘、620轉/分鐘、630轉/分鐘、640轉/分鐘或650轉/分鐘。
優選地，在擠出后，將得到的耐磨PA/ASA合金冷卻、干燥并切粒
與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
本發明所用蒙脫土與硅灰石均是具有片層結構的硅酸鹽礦物，基體材料的分子鏈可插入片層之間使相鄰鏈段被固定住，并可能改變基體材料分子的取向性，使有機-無機界面處的分子鏈運動受到限制。本發明通過選擇特定的配比，使蒙脫土與其他組分相互配合，得到的PA/ASA合金的拉伸強度達到57-63MPa，彎曲強度達到87-95MPa，彎曲強度達到1950-2200MPa，具有較高的機械性能；缺口沖擊強度為38-43.5kJ/m2，具有較高的韌性；TL226測試光澤殘余率≥80％，具有較高的耐磨性；維卡軟化溫度為135-150℃，具有較高的耐熱性；收縮率為0.5-0.7％，具有較高的尺寸穩定性。
本發明通過將苯并三唑類和/或三嗪類光穩定劑與受阻胺類光穩定劑組合使用，使本發明提供的耐磨PA/ASA合金達到7-8個光照周期灰度等級≥4，具有較高的耐候性；通過選擇特定的苯并三唑類和/或三嗪類光穩定劑與受阻胺類光穩定劑的質量比，使本發明提供的耐磨PA/ASA合金的耐候性達到最佳。
具體實施方式
下面通過具體實施例來進一步說明本發明的技術方案。本領域技術人員應該明了，所述實施例僅僅是幫助理解本發明，不應視為對本發明的具體限制。
實施例1
本實施例提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，組分如下：
其中，增強物質為未表面改性的蒙脫土，目數為500目。
本實施例提供的耐磨PA/ASA合金的制備方法如下：
將上述各組分加入高速混合機中混合10min，然后將各組分的混合物料加入雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，混合物料依次通過各區，其中，一區的溫度為200℃，二區的溫度為210℃，三區的溫度為220℃，四區的溫度為230℃，五區的溫度為240℃，六區的溫度為245℃，七區的溫度為250℃，八區的溫度為250℃，九區的溫度為250℃，機頭的溫度為260℃，螺桿轉速為550轉/分鐘?；旌衔锪辖涬p螺桿擠出機擠出后冷卻、干燥、切粒，得到耐磨PA/ASA合金。
實施例2
本實施例提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，組分如下：
其中，增強物質為未表面改性的蒙脫土，目數為450目。
本實施例提供的耐磨PA/ASA合金的制備方法如下：
將上述各組分加入高速混合機中混合5min，然后將各組分的混合物料加入雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，混合物料依次通過各區，其中，一區的溫度為200℃，二區的溫度為210℃，三區的溫度為220℃，四區的溫度為230℃，五區的溫度為240℃，六區的溫度為245℃，七區的溫度為250℃，八區的溫度為250℃，九區的溫度為250℃，機頭的溫度為260℃，螺桿轉速為550轉/分鐘?；旌衔锪辖涬p螺桿擠出機擠出后冷卻、干燥、切粒，得到耐磨PA/ASA合金。
實施例3
本實施例提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，組分如下：
其中，增強物質為未表面改性的蒙脫土，目數為400目。
本實施例提供的耐磨PA/ASA合金的制備方法如下：
將上述各組分加入高速混合機中混合8min，然后將各組分的混合物料加入雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，混合物料依次通過各區，其中，一區的溫度為200℃，二區的溫度為210℃，三區的溫度為220℃，四區的溫度為230℃，五區的溫度為240℃，六區的溫度為245℃，七區的溫度為250℃，八區的溫度為250℃，九區的溫度為250℃，機頭的溫度為260℃，螺桿轉速為550轉/分鐘?；旌衔锪辖涬p螺桿擠出機擠出后冷卻、干燥、切粒，得到耐磨PA/ASA合金。
實施例4
本實施例提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，組分如下：
其中，相容劑為SEBS-g-MAH與ASA-g-MAH的組合；增強物質為有機蒙脫土，目數為500目；潤滑劑為季戊四醇硬脂酸酯與N-N乙撐雙硬脂酰胺的組合；光穩定劑為UV-326與Chimassorb119以質量比4:6的組合；抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的復配物。
本實施例提供的耐磨PA/ASA合金的制備方法如下：
將上述各組分加入高速混合機中混合10min，然后將各組分的混合物料加入雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，混合物料依次通過各區，其中，一區的溫度為200℃，二區的溫度為210℃，三區的溫度為220℃，四區的溫度為230℃，五區的溫度為240℃，六區的溫度為245℃，七區的溫度為250℃，八區的溫度為250℃，九區的溫度為250℃，機頭的溫度為260℃，螺桿轉速為550轉/分鐘?；旌衔锪辖涬p螺桿擠出機擠出后冷卻、干燥、切粒，得到耐磨PA/ASA合金。
實施例5
本實施例提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，組分如下：
其中，相容劑為ASA-g-MAH與ABS-g-MAH的組合；增強物質為硅灰石；潤滑劑為N-N乙撐雙硬脂酰胺與酰胺蠟的組合；光穩定劑為UV-1577與Chimassorb2020以質量比5:5的組合；抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的復配物。
本實施例提供的耐磨PA/ASA合金的制備方法如下：
將上述各組分加入高速混合機中混合10min，然后將各組分的混合物料加入雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，混合物料依次通過各區，其中，一區的溫度為200℃，二區的溫度為210℃，三區的溫度為220℃，四區的溫度為230℃，五區的溫度為240℃，六區的溫度為245℃，七區的溫度為250℃，八區的溫度為250℃，九區的溫度為250℃，機頭的溫度為260℃，螺桿轉速為550轉/分鐘。混合物料經雙螺桿擠出機擠出后冷卻、干燥、切粒，得到耐磨PA/ASA合金。
實施例6
本實施例提供一種耐磨PA/ASA合金，按質量份數計，組分如下：
其中，相容劑為SEBS-g-MAH與ASA-g-MAH的組合；增強物質為有機蒙脫土，目數為500目；潤滑劑為季戊四醇硬脂酸酯與酰胺蠟的組合；光穩定劑為UV-5411與Tinuvin144以質量比6:4的組合；抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的復配物。
本實施例提供的耐磨PA/ASA合金的制備方法如下：
將上述各組分加入高速混合機中混合10min，然后將各組分的混合物料加入雙螺桿擠出機中。雙螺桿擠出機包括依次相連的一區、二區、三區、四區、五區、六區、七區、八區、九區和機頭，混合物料依次通過各區，其中，一區的溫度為200℃，二區的溫度為210℃，三區的溫度為220℃，四區的溫度為230℃，五區的溫度為240℃，六區的溫度為245℃，七區的溫度為250℃，八區的溫度為250℃，九區的溫度為250℃，機頭的溫度為260℃，螺桿轉速為550轉/分鐘?；旌衔锪辖涬p螺桿擠出機擠出后冷卻、干燥、切粒，得到耐磨PA/ASA合金。
實施例7
與實施例6的區別在于光穩定劑為UV-5411。
實施例8
與實施例6的區別在于光穩定劑為UV-5411與Tinuvin144以質量比2:8的組合。
對比例1
與實施例1的區別在于，相容劑的質量份數為6份。
對比例2
與實施例1的區別在于，增強物質的質量份數為3份。
對比例3
與實施例1的區別在于，增強物質的質量份數為15份。
本發明實施例中所用有機蒙脫土均為浙江豐虹公司的Nanolin DK5。
上述實施例1-8和對比例1-3提供的耐磨PA/ASA合金的性能數據及測試標準如下表1所示。
表1
對比實施例7與實施例6，實施例8與實施例6的光照周期數據可以看出，將苯并三唑類和/或三嗪類光穩定劑與受阻胺類光穩定劑組合使用，可大幅提高PA/ASA合金材料的耐候性；而上述兩類光穩定劑的質量比在特定的范圍內時，得到的PA/ASA合金材料具有最佳的耐候性效果。
對比實施例1與對比例1的性能數據可以看出，相容劑的用量過少時，得到的PA/ASA合金材料的拉伸強度、彎曲強度、彎曲模量、缺口沖擊強度及光澤殘余率均有較明顯的下降，維卡軟化溫度略有提升。
對比實施例1與對比例2-3的性能數據可以看出，增強物質的用量過少時，起不到增強的作用，得到的PA/ASA合金材料的拉伸強度、彎曲強度、彎曲模量、維卡軟化溫度及光澤殘余率均大幅下降；增強物質的用量過多時，對基體材料分子鏈的固定太強，因此，得到的PA/ASA合金材料的缺口沖擊強度大幅下降。
申請人聲明，以上所述僅為本發明的具體實施方式，但本發明的保護范圍并不局限于此，所屬技術領域的技術人員應該明了，任何屬于本技術領域的技術人員在本發明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，均落在本發明的保護范圍和公開范圍之內。