本發(fā)明涉及聚氨酯工業(yè)領(lǐng)域，具體涉及低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制備方法。

背景技術(shù)：

我國是鞋業(yè)大國，鞋類產(chǎn)品產(chǎn)量已占全球總量的60％以上，出口量占全球鞋產(chǎn)品貿(mào)易總量的50％以上，已成為我國出口創(chuàng)匯的前三大商品之一。鞋產(chǎn)量的迅猛增長(zhǎng)也拉動(dòng)了相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，2006年，我國的鞋底材料消費(fèi)量已超過150萬t，聚氯乙烯(PVC)、乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)、熱塑性橡膠(TPR)及聚氨酯(PU)系列占據(jù)了相當(dāng)大的市場(chǎng)份額。其中PVC材料價(jià)格低廉，但受生態(tài)環(huán)保方面的壓力，用量已經(jīng)明顯減少；EVA發(fā)泡率高，但材料變形大，導(dǎo)致耐磨性下降、強(qiáng)度變差，基本不用于外底；性能較好、用量也較大的TPR材料則因不耐熱、不耐溶劑，制約了其發(fā)展。

PU鞋底材料具有舒適、輕便、防滑、彈性好、強(qiáng)度高、耐磨、耐油性能好等特點(diǎn)，日益受到人們的青睞。鞋底用聚氨酯原液可分為聚醚型和聚酯型兩類。聚酯型PU鞋底的耐磨性、抗撕裂性優(yōu)于聚醚型PU鞋底，因此，目前國內(nèi)大部分采用聚酯型原液。追求低成本、高質(zhì)量是聚氨酯鞋底料的發(fā)展方向。

降低密度是聚氨酯鞋材供應(yīng)商通常的要求之一，只有這樣才能降低成本，與低密度EVA及某些PVC等傳統(tǒng)非聚氨酯鞋材競(jìng)爭(zhēng)。由于歐美國家對(duì)鞋類產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)的提高，低密度聚氨酯鞋底原液需求量日益提高。國內(nèi)同行對(duì)低密度聚氨酯鞋底原液的研究在不斷深入，生產(chǎn)廠家也越來越多。但國內(nèi)低密度聚氨酯鞋底原液大多采用高密度工藝生產(chǎn)，質(zhì)量穩(wěn)定差、能源消耗高、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、原料利用低、成本高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種節(jié)能減排，減少污染，不僅降低成本、提高效益，且加工方法簡(jiǎn)單，方便操作的低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制備方法。

本發(fā)明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制備方法，包括以下步驟：

第一步，復(fù)合催化劑的制備

將醋酸鈉、三乙烯二胺、辛酸亞錫等催化劑相互復(fù)配，形成復(fù)合催化劑；

第二步，聚酯多元醇的制備

在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)的四口瓶中，加入計(jì)算量的己二酸、乙二醇和一縮二乙二醇，先通氮?dú)?0 min，排除體系內(nèi)的空氣，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱并攪拌，待物料熔融后加入上述復(fù)合催化劑，繼續(xù)加熱，在140-150度開始出水，待出完水后保溫2 h，遂即停止通氮?dú)猓檎婵辗磻?yīng)，使相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到設(shè)計(jì)值時(shí)停止反應(yīng)；

第三步，A組分的制備

將聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、催化劑、表面活性劑、復(fù)合添加劑加入反應(yīng)釜，升溫到60-65度混合均勻，再冷卻至35-40出料；

第四步，B組分的制備

在裝有攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的四口燒瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，升溫到60度，加入上述脫過水的聚酯多元醇，于70-80度反應(yīng)2-3h，真空脫除氣泡，自然降溫，出料，密封保存；

第五步，成型

將A組分、B組分經(jīng)PU鞋底成型機(jī)混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的試片模具及鞋底模具中，A組分、B組分溫度維持在40-45度，模具溫度維持在50-55度，脫模后于室溫放置24 h。

優(yōu)選地，A組分配方為：聚酯多元醇100份，l，4-丁二醇9-11份，水0.5-1.5份，復(fù)合催化劑0.1-0.5份，勻泡劑0.5-1.2份，復(fù)合添加劑0.5-1份。

優(yōu)選地，B組分配方為：4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯100份，液化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯5-7份，聚酯多元醇60-63份。

本發(fā)明節(jié)能減排，減少污染，不僅降低成本、提高效益，且加工方法簡(jiǎn)單，方便操作。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例一：

本發(fā)明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制備方法，包括以下步驟：

第一步，復(fù)合催化劑的制備

將醋酸鈉、三乙烯二胺、辛酸亞錫等催化劑相互復(fù)配，形成復(fù)合催化劑；

第二步，聚酯多元醇的制備

在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)的四口瓶中，加入計(jì)算量的己二酸、乙二醇和一縮二乙二醇，先通氮?dú)?0 min，排除體系內(nèi)的空氣，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱并攪拌，待物料熔融后加入上述復(fù)合催化劑，繼續(xù)加熱，在140-150度開始出水，待出完水后保溫2 h，遂即停止通氮?dú)猓檎婵辗磻?yīng)，使相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到設(shè)計(jì)值時(shí)停止反應(yīng)；

第三步，A組分的制備

將聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、催化劑、表面活性劑、復(fù)合添加劑加入反應(yīng)釜，升溫到60-65度混合均勻，再冷卻至35-40出料；

第四步，B組分的制備

在裝有攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的四口燒瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，升溫到60度，加入上述脫過水的聚酯多元醇，于70-80度反應(yīng)2-3h，真空脫除氣泡，自然降溫，出料，密封保存；

第五步，成型

將A組分、B組分經(jīng)PU鞋底成型機(jī)混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的試片模具及鞋底模具中，A組分、B組分溫度維持在40-45度，模具溫度維持在50-55度，脫模后于室溫放置24 h。

實(shí)施例二：

本發(fā)明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制備方法，包括以下步驟：

第一步，復(fù)合催化劑的制備

將醋酸鈉、三乙烯二胺、辛酸亞錫等催化劑相互復(fù)配，形成復(fù)合催化劑；

第二步，聚酯多元醇的制備

在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)的四口瓶中，加入計(jì)算量的己二酸、乙二醇和一縮二乙二醇，先通氮?dú)?0 min，排除體系內(nèi)的空氣，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱并攪拌，待物料熔融后加入上述復(fù)合催化劑，繼續(xù)加熱，在140-150度開始出水，待出完水后保溫2 h，遂即停止通氮?dú)猓檎婵辗磻?yīng)，使相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到設(shè)計(jì)值時(shí)停止反應(yīng)；

第三步，A組分的制備

將聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、催化劑、表面活性劑、復(fù)合添加劑加入反應(yīng)釜，升溫到60-65度混合均勻，再冷卻至35-40出料；

第四步，B組分的制備

在裝有攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的四口燒瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，升溫到60度，加入上述脫過水的聚酯多元醇，于70-80度反應(yīng)2-3h，真空脫除氣泡，自然降溫，出料，密封保存；

第五步，成型

將A組分、B組分經(jīng)PU鞋底成型機(jī)混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的試片模具及鞋底模具中，A組分、B組分溫度維持在40-45度，模具溫度維持在50-55度，脫模后于室溫放置24 h。

A組分配方為：聚酯多元醇100份，l，4-丁二醇9-11份，水0.5-1.5份，復(fù)合催化劑0.1-0.5份，勻泡劑0.5-1.2份，復(fù)合添加劑0.5-1份。

實(shí)施例三：

本發(fā)明低密度聚酯型聚氨酯鞋底的制備方法，包括以下步驟：

第一步，復(fù)合催化劑的制備

將醋酸鈉、三乙烯二胺、辛酸亞錫等催化劑相互復(fù)配，形成復(fù)合催化劑；

第二步，聚酯多元醇的制備

在裝有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)的四口瓶中，加入計(jì)算量的己二酸、乙二醇和一縮二乙二醇，先通氮?dú)?0 min，排除體系內(nèi)的空氣，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱并攪拌，待物料熔融后加入上述復(fù)合催化劑，繼續(xù)加熱，在140-150度開始出水，待出完水后保溫2 h，遂即停止通氮?dú)猓檎婵辗磻?yīng)，使相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到設(shè)計(jì)值時(shí)停止反應(yīng)；

第三步，A組分的制備

將聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、發(fā)泡劑、催化劑、表面活性劑、復(fù)合添加劑加入反應(yīng)釜，升溫到60-65度混合均勻，再冷卻至35-40出料；

第四步，B組分的制備

在裝有攪拌器、溫度計(jì)和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的四口燒瓶中加入4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和液化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，升溫到60度，加入上述脫過水的聚酯多元醇，于70-80度反應(yīng)2-3h，真空脫除氣泡，自然降溫，出料，密封保存；

第五步，成型

將A組分、B組分經(jīng)PU鞋底成型機(jī)混合注入250 mm x 170 mm×6 mm的試片模具及鞋底模具中，A組分、B組分溫度維持在40-45度，模具溫度維持在50-55度，脫模后于室溫放置24 h。

A組分配方為：聚酯多元醇100份，l，4-丁二醇9-11份，水0.5-1.5份，復(fù)合催化劑0.1-0.5份，勻泡劑0.5-1.2份，復(fù)合添加劑0.5-1份。

B組分配方為：4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯100份，液化4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯5-7份，聚酯多元醇60-63份。

本發(fā)明節(jié)能減排，減少污染，不僅降低成本、提高效益，且加工方法簡(jiǎn)單，方便操作。