1.一種硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物,具有如下結(jié)構(gòu)式:
其中:R1為:
;
R2,R3 ,R5相同或不同,彼此獨(dú)立的表示為H或CH3;
R4為:
;
n1=1-3;
n2,n3=1-4;
m=1-6。
2.一種如權(quán)利要求1所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,包括
如下步驟:
(1)硫醇改性多元醇的制備:按重量份計(jì),將16~35份硫醇、0.1~0.5份阻聚劑和0.1~0.5份催化劑1加到反應(yīng)容器中,加熱到30~120℃,滴加加入15~30份含羥基丙烯酸酯,通冷卻水,反應(yīng)溫度控制在30~120℃,滴加完畢,30~120℃保溫1小時(shí),整個(gè)反應(yīng)時(shí)間為3~8個(gè)小時(shí),出料得到硫醇改性多元醇;
(2)硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯的制備:按重量份計(jì),將25~45份異氰酸酯、0.1~0.5份的催化劑2、0.1~0.5份阻聚劑加入到反應(yīng)容器中,加熱到30~100℃,滴加入10~30份含羥基丙烯酸酯,通冷卻水,反應(yīng)溫度控制在30~100℃,滴加完畢,30~100℃保溫1小時(shí),分批加入25~60份的步驟(1)制備得到的硫醇改性多元醇,控制溫度在50~100℃,反應(yīng)時(shí)間為3~8個(gè)小時(shí),檢測(cè)%NCO小于0.1%,出料得到硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯。
3.一種如權(quán)利要求1所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,包括
如下步驟:
(1)硫醇改性多元醇的制備:按重量份計(jì),將15~30份含羥基丙烯酸酯、0.1~0.5份阻聚劑和0.1~0.5份催化劑1加到反應(yīng)容器中,加熱到30~120℃,滴加加入16~35份硫醇,通冷卻水,反應(yīng)溫度控制在30~120℃,滴加完畢,30~120℃保溫1小時(shí),整個(gè)反應(yīng)時(shí)間為3~8個(gè)小時(shí),出料得到硫醇改性多元醇;
(2)硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯的制備:按重量份計(jì),將25~45份異氰酸酯、0.1~0.5份的催化劑2、0.1~0.5份阻聚劑加入到反應(yīng)容器中,加熱到30~100℃,滴加入25~60份步驟(1)制備得到的硫醇改性多元醇,通冷卻水,反應(yīng)溫度控制在30~100℃,滴加完畢,30~100℃保溫1小時(shí),分批加入10~30份含羥基丙烯酸酯,控制溫度在50~100℃,反應(yīng)時(shí)間為3~8個(gè)小時(shí),檢測(cè)%NCO小于0.1%,出料得到硫醇改性聚氨酯丙烯酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,所述的硫醇為四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯、二(3-巰基丙酸)乙二醇酯、四(3-巰基乙酸)季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸)酯、二(3-巰基乙酸)乙二醇酯、乙氧基三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸)酯、2.3-雙(硫代(2-巰乙基))-1-正丙硫醇、三(3-巰基乙酸)乙基異氰脲酸酯、二季戊四醇(3-巰基丙酸)酯或四(3-巰基丁酸)季戊四醇酯中或幾種的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,所述的含羥基丙烯酸酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥丙酯中的一種或幾種的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,所述的異氰酸酯為1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)已基甲烷二異氰酸酯或環(huán)已基二亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種的混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,所述的催化劑1為三乙胺、三乙醇胺、N,N-二丙基-1-丙胺或N,N-二甲基苯胺中的一種或幾種的組合;所述的催化劑2為有機(jī)錫類催化劑或有機(jī)鉍類催化劑中的一種或幾種的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物的制備方法,其特征在于,所述的阻聚劑為對(duì)羥基苯甲醚、對(duì)苯二酚、2-叔丁基對(duì)苯二酚或2,5-二叔丁基對(duì)苯二酚中的一種或幾種的組合。
9.一種光固化彈性涂料,包含權(quán)利要求1所述的硫醇改性聚氨酯光固化預(yù)聚物。