一種還原棕r的制備方法
【專利摘要】本發明提供一種還原棕R的制備方法，先以1-氨基蒽醌為起始原料，經苯甲酰氯酰化溴化得到溴化物；在鄰二氯苯溶劑中，1,5-二氨基蒽醌經苯甲氯酰化為單酰化物與雙酰化物，再進行水解反應，得到單酰化物；單酰化物與溴化物在硝基苯溶劑中，縮合生成亞胺，縮合物亞胺在濃硫酸中進行閉環反應，得到閉環物，再經氯酸鈉氧化去除雜質，得到還原棕R。本發明制備方法通過優化反應過程中的單元操作組合，原料配比，及控制反應參數，降低了生產成本，產品純度高，環構劑采用濃硫酸，閉環反應完全，產品收率提高，得到的產品質量好。
【專利說明】一種還原棕R的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發明屬于染料制備【技術領域】，涉及一種還原棕R的制備方法。

【背景技術】
[0002] 還原棕R，別稱還原棕3,屬于蒽醌咔唑衍生物，結構式為：

【權利要求】
1. 一種還原棕R的制備方法，其特征在于：先以1-氨基蒽醌為起始原料，經苯甲酰氯 酰化制得1-苯甲酰氨基蒽醌，再經溴素溴化得到1-苯甲酰胺基-4-溴蒽醌，簡稱溴化物， 備用；在鄰二氯苯溶劑中，1，5-二氨基蒽醌經苯甲氯酰化為單酰化物與雙酰化物，制得的 單、雙酰混合物在濃硫酸中進行水解反應，得到單酰化物；水解得到的單酰化物與制得的溴 化物在硝基苯溶劑中，縮合生成亞胺，縮合物亞胺在濃硫酸中進行閉環反應，得到閉環物， 再經氯酸鈉氧化去除雜質，得到還原棕R。
2. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，原料以重量份計，步驟為： 1) 酰化溴化反應：將50?80份1-氨基蒽醌加入400?600份硝基苯中，升溫至130°C， 在130?140°C，-0? 02?-0? 04MPa下，真空脫水lh以上，于125?150°C，在45?75min 內滴加完30?60份苯甲酰氯，然后130?160°C保溫3?5h，至酰化反應完成，降溫至45°C 以下，停止攪拌，加入280份水和50?60份氯酸鈉溶液，然后加入40?70份溴素，升溫 至58°C，于58?76°C保溫15h，至溴化反應完成，升溫至90?95°C，蒸溴并回收，攪拌下加 入40?60份純堿，混合均勻，調整PH值7?8,降溫至50°C左右，離心脫溶劑，制得1-苯 甲酰胺基-4-溴蒽醌，備用； 2) 酰化反應：攪拌條件下，將100?140份1，5-二氨基蒽醌，于145? 155°C，-0. 02?-0. 04MPa下，真空脫水lh，脫水后，加入100份純堿，混合均勻，于150? 155°C，3. 5?4. 5h滴加1210份鄰二氯苯和100?130份苯甲酰氯混合物，130?160°C保 溫3h以上，反應結束，減壓蒸餾，蒸出35?50%的鄰二氯苯，制得1，5-二氨基蒽醌的單酰 化物與雙酰化物； 3) 水解反應：攪拌下，將步驟2)中制得的180份1，5-二氨基蒽醌的單酰化物與雙酰 化物物料，于0. 5?lh內加入到2100份濃硫酸中，加料過程控制溫度在15?20°C，然后 在20?60°C，保溫5h，取樣檢測，保溫至水解反應完成，將物料緩慢均勻加入水中稀釋，控 制溫度不超過70°C，過濾、水洗、干燥，得水解物； 4) 縮合反應：向1200份硝基苯中加入步驟3)制得的70?90份水解物和步驟1)制 得的1-苯甲酰胺基-4-溴蒽醌，于140?150°C，_0.02?-0.04MPa下，真空脫水lh，加40 份純堿，150?155 °C，保溫0. 5h，加0?100份苯甲酰氯，150?155 °C保溫1?2h，保溫 結束，加15份無水醋酸鈉，10?30份氧化鎂，然后升溫至180?2KTC，保溫lOmin，降溫 至160?183°C加3?10份銅粉，并保溫3h，至縮合反應完成，升溫至180?190°C，蒸出 40?50%的硝基苯，得縮合物； 5) 閉環反應：攪拌下，將步驟4)制得150份縮合物物料，于1?2h內加入到900份濃 硫酸中，加料過程控制溫度不超過25°C，然后在25?40°C保溫5h，得閉環物； 6) 氧化反應：將400?450份氯酸鈉溶液預熱至80°C，于80?95°C，3?4h滴加到 步驟5)的閉環物中，于80?95°C保溫7h，降溫至75°C以下，過濾，水洗至中性，干燥，得還 原棕R。
3. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟1)所述的氯酸鈉溶液為氯酸鈉 水溶液，質量濃度為20?35%。
4. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟1)所述的酰化反應完成，條件 要求為1-氨基蒽醌余量< 1%，否則延長保溫lh，重新取樣，如還不合格，補加5?10%的苯 甲酰氯，保溫lh再取樣；所述的溴化反應完成，條件要求為酰化物< 1%，否則補加10?25% 的溴素，延長保溫時間。
5. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟2)所述的反應結束，條件要求 為1，5-二氨基蒽醌余量量< 1% ;所述的減壓蒸餾條件為真空度-0. 06?-0. 08Mpa，溫度 165 ?170°C。
6. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟3)所述的濃硫酸，濃度為98? 99% ;所述的水解反應完成，條件要求為水解物料單酰化物含量> 70%，且雙酰化物< 10%。
7. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟4)所述的縮合反應完成，條件 要求為反應體系中1-苯甲酰胺基-4-溴蒽醌余量< 1%、單酰物余量< 1%。
8. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟5)所述的濃硫酸，濃度為 97. 5 ?98. 5%。
9. 根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟5)所述的氯酸鈉溶液為氯酸鈉 水溶液，質量濃度為12. 5?23%。
【文檔編號】C09B5/28GK104448889SQ201410702916
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月29日 優先權日:2014年11月29日
【發明者】王洪衛, 王方玉, 蔣大為, 郭元, 孫晴晴, 徐卉香, 李振 申請人:蕭縣凱奇化工科技有限公司