本發明涉及機械領域，特別是鐘表制造和和珠寶制造領域。更具體而言，它涉及借助可重新配置熱熔粘合劑以容許在將所述粘合劑加熱時重新配置鐘表部件而裝配在一起的至少2個鐘表部件的裝置。它還涉及裝配和重新配置該鐘表部件的方法。
發明背景
在鐘表制造領域中，鐘表部件借助膠或粘合劑裝配在一起。膠粘點必須借助可重新配置熱熔粘合劑形成以使它們能夠在手動操作中使用熱再加工，并使膠粘的部件在裝配期間或者在部件的維護或修補期間以最佳方式重新配置而作為售后服務的一部分。此外，該粘合劑還必須對化學清洗操作具有抗性，特別是經得起售后服務期間進行的鐘表清洗操作。
作為一個實例，紅寶石擒縱叉瓦通過膠粘，通常借助蟲膠固定在擒縱叉上。蟲膠為可熱熔的天然樹脂，即它在高于其熔融溫度(Tf)的溫度下具有類蜂蜜稠度，且在其熔融溫度(Tf)或其玻璃化轉變溫度(Tg)以下為固體。因此，蟲膠可由操作員使用熱而軟化使得擒縱叉瓦可在擒縱叉上移置幾微米。然而，如同任何熱熔化合物，蟲膠可溶于溶劑中。因此，使用蟲膠裝配的部件對鐘表清洗操作具有差的抗性。
另一實例涉及借助熱固性膠如樹脂EpikoteTM與其拴銷(stud)膠粘的擺輪游絲。熱固性膠具有良好的耐化學性。然而，它們不能使用熱再加工，因此，使用熱固性膠裝配的部件不能分離以及如果需要的話重新配置。
發明概述
本發明的目的特別是補救迄今為止用于裝配鐘表部件的已知膠的不同缺點。
更確切地講，本發明的目的是提供一種粘合劑，其容許形成可使用熱再加工以容許所述鐘表部件重新配置，同時仍對鐘表清洗操作具有合適抗性的鐘表部件裝置。
為此，本發明涉及至少2個鐘表部件的裝置，其在所述粘合劑在溫度TA時借助粘合劑裝配在一起并且在將所述粘合劑加熱至溫度TC時可相對于彼此重新配置。
根據本發明，所述粘合劑包含至少一種配制劑，其：
-在溫度TC下具有包含至少側二烯單元X的聚合物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
-在溫度TA下具有三維網絡的形式，其中聚合物鏈借助第爾斯阿爾德反應通過偶聯分子相互連接，
其中TA<TRDA≤TC，
其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA。
本發明還涉及借助可重新配置熱熔粘合劑裝配和重新配置至少2個鐘表部件的方法，其中當所述粘合劑在溫度TA下時所述鐘表部件一起保持在裝配位置并且在將所述粘合劑加熱至溫度TC時可相對于彼此重新配置，其包括步驟：
a)制備包含至少一種配制劑的粘合劑的溶液，所述配制劑具有包含至少側二烯單元X的聚合物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起，并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
其中TA<TRDA≤TC，其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，且溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA，
b)將所述粘合劑溶液應用于鐘表部件上，
c)干燥，
d)將鐘表部件放在高于或等于溫度TDA且低于TRDA的溫度下以通過第爾斯阿爾德反應借助偶聯分子將聚合物鏈相互連接使得粘合劑為三維網絡的形式，
e)將鐘表部件加熱至溫度TC以借助逆第爾斯阿爾德反應使聚合物鏈和偶聯分子的混合物再生，
f)重新配置鐘表部件，
g)將鐘表部件冷卻至高于或等于溫度TDA且低于TRDA的溫度以通過第爾斯阿爾德反應借助偶聯分子再次將聚合物鏈相互連接使得粘合劑再次為三維網絡的形式，
h)如果需要的話，以再次重新配置鐘表部件所需的次數重復步驟e)至g)。
本發明還涉及借助可重新配置熱熔粘合劑裝配和重新配置至少2個鐘表部件的方法，其中當所述粘合劑在溫度TA下時所述鐘表部件一起保持在裝配位置并且在將所述粘合劑加熱至溫度TC時可相對于彼此重新配置，其包括步驟：
a)制備包含至少一種配制劑的粘合劑的溶液，所述配制劑具有嵌段共聚物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，所述嵌段共聚物鏈包含至少一個具有40℃至200℃的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的第一聚合物嵌段和至少一個含有至少側二烯單元X且具有低于溫度TDA的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的第二聚合物嵌段，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起，并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
其中TA<TRDA≤TC，其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，且溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA，且溫度TC高于第一聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf，
b)將所述粘合劑溶液應用于鐘表部件上，
c)干燥，
d)將鐘表部件放在高于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的溫度下以重新配置鐘表部件，
e)冷卻至低于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的溫度，
f)將鐘表部件放在高于或等于溫度TDA且低于TRDA的溫度下以通過第爾斯阿爾德反應借助偶聯分子將嵌段共聚物鏈相互連接使得粘合劑為三維網絡的形式，
g)將所述鐘表部件加熱至溫度TC以借助逆第爾斯阿爾德反應使嵌段共聚物鏈和偶聯分子的混合物再生，
h)重新配置鐘表部件，
i)重復步驟e)-f)，
j)如果需要的話，以再次重新配置鐘表部件所需的次數重復步驟g)-i)。
然后可將所得裝置熱加工以分離鐘表部件并重新配置它們，且對鐘表清洗操作具有抗性。
本發明還涉及可重新配置熱熔粘合劑在所述粘合劑在溫度TA下時將至少2個鐘表部件一起保持在裝配位置，并且在將所述粘合劑加熱至溫度TC時將它們相對于彼此重新配置的用途，其中所述粘合劑包含至少一種配制劑，其：
-在溫度TC下具有包含至少側二烯單元X的聚合物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
-在溫度TA下具有三維網絡的形式，其中聚合物鏈借助第爾斯阿爾德反應通過偶聯分子相互連接，
其中TA<TRDA≤TC，
其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，且溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA。
本發明還涉及鐘表部件，其包含如上文所定義的借助可重新配置熱熔粘合劑裝配在一起的2個鐘表部件的裝置。
發明詳述
本發明涉及至少2個鐘表部件的裝置，其在所述粘合劑在溫度TA時借助粘合劑裝配在一起并且能夠在將所述粘合劑加熱至溫度TC時相對于彼此重新配置。
鐘表部件可以為鐘表機構中使用的任何元件，其需要通過膠粘裝配在另一元件上并且在售后服務期間必須是可分離的，例如以最佳的方式重新配置。鐘表部件的裝置為例如紅寶石擒縱叉瓦/擒縱叉裝置或者擺輪游絲/拴銷裝置或者指針/表盤裝置。
根據本發明，所用粘合劑包含至少一種配制劑，其：
-在溫度TC下具有包含至少側二烯單元X的聚合物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
-在溫度TA下具有三維網絡的形式，其中聚合物鏈借助第爾斯阿爾德反應通過偶聯分子相互連接，
其中TA<TRDA≤TC，
其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，且溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA。
第爾斯阿爾德反應的溫度TDA和逆第爾斯阿爾德反應的TRDA取決于聚合物鏈的X單元和偶聯分子。選擇后者使得第爾斯阿爾德反應的溫度TDA有利地為0℃至100℃，更優選25℃至70℃，且逆第爾斯阿爾德反應的溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃。
側二烯單元X優選為包含至少一個，優選末端二烯官能X的側單元，且選自由呋喃、環戊二烯和蒽組成的組。
因此，特別適于形成包含側二烯單元X的聚合物鏈的單體的實例為：
這些分子例如為市售的或者可以以一個步驟合成(出版物Organic Letters，4(14)，2365-2368；2002中所述的合成)。
根據本發明第一實施方案，聚合物鏈為由容許得到所需性能的不同單體得到的統計共聚物。
有利地，聚合物鏈具有比TDA更低的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf，優選-50℃至80℃，更優選-20℃至50℃。
因此，聚合物鏈在溫度TDA下是充分可動的以便在聚合物鏈與偶聯分子之間容易發生第爾斯阿爾德反應。
有利地，聚合物鏈可例如包含排列以具有與鐘表部件的合適親合力的側單元。這些側單元在鐘表部件會經受的溫度循環下也是穩定的。
排列以具有與鐘表部件的合適親合力的側單元優選選自由硫醇、硫醚、硫酯、硫化物、硫代酰胺、羥基化合物、兒茶酚、胺、銨、氮化雜環如咪唑或吡啶、羧酸、酯和酐組成的組。
因此，用于將排列以具有與鐘表部件的合適親合力的側單元引入已經包含側單元X的聚合物鏈中的單體的特別合適的實例為：
這些分子為市售的。
有利地，聚合物鏈還可包含排列以將聚合物鏈的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf調整在TDA以下的側單元。
排列以調整聚合物鏈的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的側單元優選選自由可能官能化烷基鏈和苯基衍生物組成的組。因此，用于形成排列以調整聚合物的Tg或Tf的側單元的合適市售單體的實例為甲基丙烯酸或丙烯酸酯、苯乙烯衍生物。以下可作為實例給出：甲基丙烯酸丁酯(高-甲基丙烯酸丁酯＝20℃)、丙烯酸環己基酯(高-丙烯酸環己基酯＝19℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(Tg高-甲基丙烯酸叔丁酯＝118℃)、甲基丙烯酸十二烷基酯(Tf高甲基丙烯酸十二烷基酯＝-65℃)、丙烯酸2-乙氧基乙酯(Tg高丙烯酸2-乙氧基乙酯＝-50℃)、丙烯酸乙酯(Tg高丙烯酸乙酯＝-24℃)、丙烯酸己酯(Tg丙烯酸己酯＝59℃)、苯乙烯(Tg苯乙烯均聚物＝100℃)。
還容易理解一些排列以提供與鐘表部件的合適親合力的側單元也可用于調整聚合物鏈的Tg或Tf。
有利地，共聚物鏈包含1-50％，優選1-30％側單元X，1-50％，優選1-30％的排列以提供與鐘表部件的合適親合力的側單元，和1-90％，優選20-70％的排列以調整鏈的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的側單元。
統計聚合技術是本領域技術人員熟知的，不需要詳細描述。特別合適的聚合方法為在溶液或乳液中自由基共聚。
關于偶聯分子，它們的親二烯體基團Y特別優選為選自由馬來酰亞胺和馬來酸酐組成的組的化合物的衍生物。
Y優選為馬來酰亞胺的衍生物。
因此，偶聯分子可有利地具有下式(I)的結構：
其中R1為被至少一個羥基或者N-甲基馬來酰亞胺基團取代或未取代的烷基鏈，優選(CH2)n鏈，其中1<n<35，芳基鏈，優選苯基，或者PDMS(聚二甲基硅氧烷)鏈，或者以下形式的結構：
其中Y＝-O-、-S-、-CH2-、-C(CH3)2-或者PDMS鏈或PEG(聚乙二醇)鏈。
市售的特別合適的偶聯分子的實例為：
在以包含至少側二烯單元X的聚合物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式提供的配制劑中，偶聯分子的量使得偶聯分子的數目與側二烯官能X的數目的比為0.5:2-1.2:2，優選等于1:2。
2個鐘表部件使用裝配和重新配置方法裝配并可重新配置，所述方法包括步驟：
a)在溶劑(例如異丙醇、乙醇、甲基叔丁基醚、四氫呋喃)中制備包含至少一種配制劑的粘合劑的溶液，所述配制劑具有包含至少側二烯單元X的聚合物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
其中TA<TRDA≤TC，其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，且溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA，
b)將所述粘合劑溶液應用于待裝配的鐘表部件上，
c)在真空中干燥以消除溶劑，
d)將鐘表部件放在高于或等于溫度TDA且低于TRDA的溫度下以通過第爾斯阿爾德反應借助偶聯分子將聚合物鏈相互連接使得粘合劑為三維網絡的形式，
e)如果需要重新配置鐘表部件，將所述鐘表部件加熱至溫度TC以借助逆第爾斯阿爾德反應使聚合物鏈和偶聯分子的混合物再生，
f)重新配置鐘表部件，
g)將鐘表部件冷卻至高于或等于溫度TDA且低于TRDA的溫度以通過第爾斯阿爾德反應借助偶聯分子再次將聚合物鏈相互連接使得粘合劑再次為三維網絡的形式，
h)如果需要的話，以再次重新配置鐘表部件所需的次數重復步驟e)至g)。
因此，在環境溫度下，在鐘表部件的正常使用條件下，后者由于由聚合物鏈形成的三維網絡而借助對鐘表清洗操作具有抗性的粘合劑膠粘。在較高溫度下，即至少在逆第爾斯阿爾德反應的溫度TRDA下，聚合物鏈之間由偶聯分子形成的橋斷裂以打破三維網絡。粘合劑的粘度降低使得然后可小心翼翼地重新配置各部件。將裝置冷卻并放在容許觸發聚合物鏈與偶聯分子之間的第爾斯阿爾德反應的溫度下以重新形成三維網絡并且使部件固定在其新位置上。
根據本發明第二實施方案，聚合物鏈為嵌段共聚物，其包含至少一個具有40℃至200℃的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的第一聚合物嵌段，優選60℃至150℃，和至少一個含有至少側二烯單元X且具有比TDA更低的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf(優選-50℃至60℃，更優選-50℃至20℃)的第二聚合物嵌段。
根據本發明第三實施方案，聚合物鏈為嵌段共聚物，其包含在其各個末端的具有40℃至200℃，優選60℃至150℃的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的聚合物嵌段，和含有至少側二烯單元X且具有比TDA更低的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf(優選-50℃至60℃，更優選-50℃至20℃)的中心聚合物嵌段。
根據這些第二和第三實施方案，聚合物鏈包含至少一個由具有40℃至200℃，優選60℃至150℃的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的聚合物嵌段形成的“硬”嵌段，和由包含至少側二烯單元X且具有比TDA更低的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf(優選-50℃至60℃，更優選-50℃至20℃)的聚合物嵌段形成的“軟”嵌段。
其中嵌段各自具有其自己的玻璃化轉變溫度或熔融溫度的該軟嵌段/硬嵌段結構有利地能使粘合劑具有兩種性能：快速重新配置/固定和對清洗操作的抗性。
事實上，硬嵌段(具有較高的Tg或Tf)確保粘合劑在環境溫度(≤25℃)下固化，并且確保鐘表部件在高于硬嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的溫度下精細且快速重新配置。硬嵌段起到與熱熔粘合劑相同的作用。
通過偶聯分子偶聯的軟嵌段(具有較低的Tg或Tf)能夠在嵌段共聚物之間產生熱可逆三維網絡，因此確保對鐘表清洗操作的抗性。如上所述，三維網絡通過將由硬嵌段重新配置并固定的裝置放在進行軟嵌段與偶聯分子之間的第爾斯阿爾德反應所需的溫度下一些小時而形成。該軟嵌段比TDA更低的低Tg或Tf容許鏈的高活動性，因此確保借助第爾斯阿爾德反應偶聯。
有利地，具有40℃至200℃，優選60℃至150℃的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的“硬”聚合物嵌段為由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、苯乙烯、甲基丙烯酰胺或者乙烯基單體形成的均聚物或共聚物。特別適于得到具有60℃至150℃的玻璃化轉變溫度或熔融溫度Tf的嵌段的單體的實例為甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、N-異丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯醇、苯甲酸乙烯酯、環己酸乙烯酯。
在“軟”聚合物嵌段中，側二烯單元X與上文定義的那些相同。
“軟”聚合物嵌段可有利地為由容許得到所需性能的不同單體得到的共聚物。
因此，“軟”聚合物嵌段可包含排列以具有與鐘表部件的合適親合力的側單元。這些側單元與上文關于統計共聚物定義的那些相同。
此外，“軟”聚合物嵌段可包含排列以將所述“軟”聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf調整在TDA以下的側單元。這些單元與上文關于統計共聚物定義的那些相同。
嵌段共聚技術是本領域技術人員熟知的，不需要詳細描述。
優選可使用兩種合成路線得到嵌段共聚物。第一可能的路線為嵌段的順序合成。該路線可包括以下步驟，例如：
-陰離子苯乙烯聚合以得到硬聚合物嵌段
-苯乙烯的鏈端官能化以得到大分子引發劑
-甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羥基乙酯的原子轉移自由基聚合(ATRP)以由大分子引發劑(＝官能聚苯乙烯)得到軟聚合物嵌段
或者還有：
-甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸羥基乙酯由二官能引發劑(例如PhCOCHCl2)可控自由基聚合以得到二官能軟嵌段
-通過可控自由基聚合由大分子引發劑(＝二官能軟嵌段)生長苯乙烯嵌段
第二可能路線為通過兩個硬和軟嵌段之間的“點擊化學”合成。該路線可包括以下步驟，例如：
-通過甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸羥基乙酯/甲基丙烯酸丁酯的炔烴官能共聚物的ATRP合成
-甲基丙烯酸糠基酯/甲基丙烯酸羥基乙酯/甲基丙烯酸丁酯的炔烴官能共聚物與下文所示市售氮化物官能聚苯乙烯的點擊化學偶聯：
包含硬嵌段和軟嵌段的嵌段共聚物的實例顯示于下文中：
2個鐘表部件使用裝配和重新配置方法裝配并且可重新配置，所示方法包括步驟：
a)在溶劑(例如異丙醇、乙醇、甲基叔丁基醚、四氫呋喃)中制備包含至少一種配制劑的粘合劑的溶液，所述配制劑具有嵌段共聚物鏈和包含至少2個親二烯體端基Y的偶聯分子的混合物的形式，所述嵌段共聚物鏈包含至少一個具有40℃至200℃的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的第一聚合物嵌段，和至少一個含有至少側二烯單元X且具有低于溫度TDA的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的第二聚合物嵌段，其中排列所述X單元和所述Y基團以便能夠在溫度TDA下借助第爾斯阿爾德反應相互反應并鍵合在一起并且能夠在溫度TRDA下借助逆第爾斯阿爾德反應再生，
其中TA<TRDA≤TC，其中溫度TDA為0℃至100℃，優選25℃至70℃，且溫度TRDA為50℃至200℃，優選80℃至150℃，且TDA嚴格低于TRDA，且溫度TC高于第一聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf，
b)將所述粘合劑溶液應用于待裝配的鐘表部件上
c)例如在真空中干燥以消除溶劑
d)將鐘表部件放在高于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的溫度下以精細地重新配置鐘表部件
e)冷卻至低于或等于第一聚合物嵌段的玻璃化轉變溫度Tg或熔融溫度Tf的溫度以使膠粘裝置固定
f)例如通過放在爐中，將鐘表部件放在高于或等于溫度TDA且低于TRDA的溫度下一些小時以通過第爾斯阿爾德反應借助偶聯分子將嵌段共聚物鏈相互連接使得粘合劑為三維網絡的形式
g)如果需要重新配置鐘表部件，將所述鐘表部件加熱至溫度TC以借助逆第爾斯阿爾德反應使嵌段共聚物鏈和偶聯分子的混合物再生
h)重新配置鐘表部件
i)重復步驟e)-f)
j)如果需要的話，以再次重新配置鐘表部件所需的次數重復步驟g)-i)。
嵌段結構的優點是鐘表部件的裝置可使用熱重新配置并且通過將硬嵌段冷卻而快速固定，同時保持軟嵌段的撓性使得它們具有足夠的活動性以便能夠通過在低于硬嵌段的玻璃化轉變溫度或熔融溫度Tf的溫度下與偶聯分子第爾斯阿爾德反應而反應。
聚合物鏈的合成實施例：
實施例1：
聚合物鏈通過以下單體的自由基聚合而以統計共聚物的形式合成：
a)甲基丙烯酸糠基酯
b)丙烯酸2-羧乙酯
c)丙烯酸羥基乙酯
d)甲基丙烯酸十二烷基酯
其中使用以下操作方法：
將甲基丙烯酸糠基酯(1.06mL，6.9毫摩爾)、丙烯酸2-羧基乙酯(0.41mL，3.5毫摩爾)、丙烯酸羥基乙酯(0.39mL，3.5毫摩爾)、甲基丙烯酸十二烷基酯(2.70mL，9.2毫摩爾)放在包含甲苯(3mL)并預先用氮氣除氣的Schlenk燒瓶中。將反應介質用氮氣鼓泡5分鐘。加入0.5mL的0.228摩爾/升偶氮雙異丁腈(AIBN)溶液。將反應介質攪拌并加熱至80℃24小時。將聚合物在冷甲醇中凝結并以凝膠的形式得到(收率＝75％)。
得到以下統計共聚物：
為形成可重新配置熱熔粘合劑，將上述聚合物鏈放在甲苯溶液中，然后與偶聯劑4,4'-(亞甲基二-對-亞苯基)二馬來酰亞胺(3.4毫摩爾，1.2g)混合。
然后使該溶液沉積到待根據上述協議裝配的鐘表部件上。
實施例2：
聚合物鏈使用以下操作方法以A-B-A嵌段共聚物的形式合成：
將甲基丙烯酸糠基酯(3mL，19.2毫摩爾)、甲基丙烯酸羥基乙酯(1.6mL，12.8毫摩爾)、甲基丙烯酸十二烷基酯(5.6mL，19.2毫摩爾)、催化劑Ru(Ind)Cl/PPh3)2(10mg)、二官能引發劑CHCl2(COPh)的溶液(0.32mL的400毫摩爾/升甲苯溶液)和n-Bu3N的甲苯溶液(0.64mL的0.27毫摩爾/升溶液)放入包含甲苯(6mL)并預先用氮氣除氣的Schlenk燒瓶中。將反應介質用氮氣鼓泡5分鐘，然后攪拌并加熱至80℃24小時。使反應介質在丙酮中沉淀。將沉淀物通過離心分離，溶于甲苯中，然后在甲醇中凝結。將聚合物真空干燥，然后作為大分子引發劑用于下一步驟。為此，制備大分子引發劑聚合物在甲苯(2mM)中的溶液。然后將2M聚合物大分子引發劑溶液(7.1mL，0.0142毫摩爾)、催化劑Ru(Ind)Cl/PPh3)2(10mg)和甲基丙烯酸甲酯(0.76mL，7.1毫摩爾)放入Schenk燒瓶中。將混合物在80℃下加熱并攪拌24小時。使反應介質在丙酮中沉淀。將沉淀物通過離心分離，溶于甲苯中，然后在甲醇中凝結。將聚合物真空干燥，然后作為大分子引發劑用于下一步驟。
得到以下嵌段共聚物：
為形成可重新配置熱熔粘合劑，將先前所述聚合物鏈放在甲苯溶液中，然后與偶聯劑4,4'-(亞甲基二-對-亞苯基)二馬來酰亞胺(134mg，0.375毫摩爾)混合。
然后使該溶液沉積到待根據上述協議裝配的鐘表部件上。