本發(fā)明屬于量子點合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3及其制備方法。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的光伏材料由于造價高昂、能量轉(zhuǎn)化率低，一直制約著光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展與壯大。近年來研究發(fā)現(xiàn)，有機-無機金屬鹵化物鈣鈦礦材料具有光轉(zhuǎn)化效率高、發(fā)光光譜寬、空穴-電子復(fù)合能小、載流子遷移速率大等優(yōu)點，在光伏產(chǎn)業(yè)、LED、光通訊及生物醫(yī)療領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。與有機-無機金屬鹵化物鈣鈦礦材料相比，全無機金屬鹵化物鈣鈦礦材料呈現(xiàn)更加優(yōu)異的光學(xué)和電學(xué)穩(wěn)定性，具有更加廣闊的應(yīng)用前景。
量子點材料由于其激發(fā)光譜寬、發(fā)射光譜窄、發(fā)光波長可調(diào)、發(fā)光效率高等光學(xué)特點，被認為是極具潛力的新型光電材料。研究發(fā)現(xiàn)，基于金屬鹵化物鈣鈦礦量子點材料的太陽能電池的光轉(zhuǎn)化效率可達20％，這是其它材料無法媲美的。但是，金屬鹵化物鈣鈦礦量子點材料中普遍存在重金屬鉛，材料的制備工藝繁瑣復(fù)雜、能耗高，導(dǎo)致材料具有生物毒性，造價高昂，從而制約了該材料的發(fā)展與應(yīng)用。利用無毒的金屬組分取代材料中的鉛后，材料缺陷密度增加，導(dǎo)致材料的在空氣中的穩(wěn)定性及器件性能下降。因此，探索新方法制備環(huán)境友好、價格低廉、發(fā)光效率高的無鉛金屬鹵化物鈣鈦礦量子點材料是目前的研究熱點。
針對以上，專利CN105647530A提供了無機金屬鹵化物鈣鈦礦量子點材料的合成方法，但是經(jīng)反復(fù)試驗及其附圖不難發(fā)現(xiàn)，這種方法對于量子點顆粒尺寸的控制度較低，難以獲得粒徑均一的高質(zhì)量量子點。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，旨在解決現(xiàn)有無機金屬鹵化物鈣鈦礦量子點材料的制備方法量子點粒徑尺寸難以控制，導(dǎo)致得到的量子點缺陷密度高、影響其使用性能的問題。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，包括以下步驟：
提供CsX、第一主溶劑和第一共溶劑，混合后進行第一加熱攪拌，制備Cs前驅(qū)體；
提供SnX2、第二主溶劑和第二共溶劑，混合后進行第二加熱攪拌，制備Sn前驅(qū)體；
將所述Sn前驅(qū)體加熱升溫至100-200℃后，加入所述Cs前驅(qū)體，攪拌處理，恒溫反應(yīng)10-20min，制備得到金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3；
其中，所述CsX、SnX2中，X為Cl、Br、I中的至少一種，所述第一共溶劑為磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺，所述第二共溶劑為磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺。
以及，一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3，所述金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3為上述方法制備的量子點。
本發(fā)明提供的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，先采用第一共溶劑制備Cs陽離子前驅(qū)體，再將Cs陽離子和含有第二共溶劑的Sn前驅(qū)體加熱反應(yīng)得到金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。
首先，采用磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺作為第一共溶劑制備Cs前驅(qū)體時，所述磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺參與Cs1+的配位，使體系中的游離的Cs1+濃度保持穩(wěn)定，有助于形成穩(wěn)定的有機配離子，從而在后續(xù)合成量子點的步驟中，有利于降低成核量子點的表面能，進而有利于單分散性量子點的形成，最終得到粒徑均一、穩(wěn)定的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。同時，含有第二共溶劑的Sn前驅(qū)體，與Cs前驅(qū)體具有更好地相容性，使得反應(yīng)過程中溶液混合均勻，進一步有助于得到粒徑均一、穩(wěn)定的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。
其次，本發(fā)明可以通過改變鹵族元素種類、反應(yīng)溫度來合成不同形貌如單斜、立方、正交三種晶系的無機金屬鹵化物鈣鈦礦量子點；通過改變鹵素種類、比例或反應(yīng)時間，來調(diào)節(jié)CsSnX3鈣鈦礦量子點在可見-近紅外區(qū)域的發(fā)光波長。
再次，本發(fā)明提供的方法，可以采用不同鹵素成分的Cs源或Sn源，直接合成了含一種或多種鹵族元素的CsSnX3(X＝Cl,Br,I)鈣鈦礦量子點。
此外，本發(fā)明提供的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，方法簡單易控，成本低，容易實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明提供的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3，不僅不含重金屬鉛，而且具有性能穩(wěn)定、尺寸均一、分散性好、晶型可控、發(fā)光效率高的優(yōu)點，有利于作為環(huán)保材料在LED顯示和光伏領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
具體實施方式
為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
本發(fā)明實施例提供了一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，包括以下步驟：
S01.提供CsX、第一主溶劑和第一共溶劑，混合后進行第一加熱攪拌，制備Cs前驅(qū)體；
S02.提供SnX2、第二主溶劑和第二共溶劑，混合后進行第二加熱攪拌，制備Sn前驅(qū)體；
S03.將所述Sn前驅(qū)體加熱升溫至100-200℃后，加入所述Cs前驅(qū)體，攪拌處理，恒溫反應(yīng)10-20min，制備得到金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3；
其中，所述CsX、SnX2中，X為Cl、Br、I中的至少一種，所述第一共溶劑為磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺，所述第二共溶劑為磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺。
具體的，上述步驟S01中，所述第一主溶劑為能夠有效溶解所述CsX的有機溶劑。優(yōu)選的，所述第一主溶劑為三辛基膦、三丁基膦、三辛基胺、乙二胺、油胺中的一種。優(yōu)選的第一主溶劑，一方面，能夠很好地溶解CsX；另一方面，上述主溶劑在金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的生長過程中同時作為表面活性劑，包覆在量子點表面，抑制產(chǎn)物團聚，有助于形成顆粒均勻的量子點。
所述第一共溶劑是本發(fā)明實施例影響量子點粒徑均一性的重要物質(zhì)。具體的，在制備Cs前驅(qū)體的過程中，添加有第一共溶劑，且所述第一共溶劑為磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺。所述第一共溶劑磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺參與Cs1+的配位，可以使體系中的游離的Cs1+濃度保持穩(wěn)定，有助于形成穩(wěn)定的有機配離子，從而在后續(xù)合成量子點的步驟中，有利于降低成核量子點的表面能，有助于制備顆粒均勻的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。所述第一共溶劑更優(yōu)選為磷酸烯丙基二乙酯，所述磷酸烯丙基二乙酯更有利于金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的控制合成，從而得到粒徑均以穩(wěn)定的量子點。
進一步優(yōu)選的，所述CsX、第一主溶劑和第一共溶劑的用量為1g:2-20mL:20-200mL，從而在保證CsX溶解性的前提下，更好地調(diào)控量子點的合成，獲得粒徑均一金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。若所述第一主溶劑過少，則所述CsX的溶解效果不好，進而影響其配合；若所述第一共溶劑過少，則金屬陽離子Cs1+絡(luò)合效果不好，反應(yīng)過程中，游離金屬陽離子濃度變化大，得到的量子點粒徑、結(jié)構(gòu)不均勻；若所述第一共溶劑過多，則游離金屬陽離子Cs1+濃度低，反應(yīng)速率小，易得到大粒徑產(chǎn)物。
本發(fā)明實施例中，將所述CsX、第一主溶劑和第一共溶劑混合處理，可以是將所述CsX、第一主溶劑和第一共溶劑直接混合得到混合體系。為了提高所述CsX的利用率，同時得到溶解狀態(tài)較好的混合體系，優(yōu)選先將CsX、第一主溶劑混合溶解后，再加入所述第一共溶劑。
本發(fā)明實施例將上述混合體系進行第一加熱攪拌制備Cs前驅(qū)體，優(yōu)選的，所述第一加熱攪拌的加熱溫度為100-150℃，攪拌速率為800-1200rpm。該優(yōu)選的加熱溫度和攪拌速率，有助于磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺參與Cs1+更好地配位，形成穩(wěn)定的有機配離子，從而在后續(xù)合成量子點的步驟中，有利于降低成核量子點的表面能，進而有利于單分散性量子點的形成，最終得到粒徑均一、穩(wěn)定的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。
上述步驟S02中，所述第二主溶劑為能夠有效溶解所述SnX2的有機溶劑。優(yōu)選的，所述第一主溶劑為三辛基膦、三丁基膦、三辛基胺、乙二胺、油胺中的一種。優(yōu)選的第一主溶劑，一方面，能夠很好地溶解SnX2；另一方面，上述主溶劑在金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的生長過程中同時作為表面活性劑，包覆在量子點表面，抑制產(chǎn)物團聚，有助于形成顆粒均勻的量子點。
所述第二主溶劑與所述第一主溶劑可以相同，也可以不同。
在制備Sn前驅(qū)體的過程中，添加有第二共溶劑，且所述第二共溶劑為磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺。所述第二共溶劑的添加，可以使得所述Sn前驅(qū)體與所述Cs前驅(qū)體更好地相容，從而提高后續(xù)反應(yīng)體系中前驅(qū)體的溶解性能，得到均勻的反應(yīng)體系。所述第二共溶劑更優(yōu)選為磷酸烯丙基二乙酯，所述磷酸烯丙基二乙酯更有利于金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的控制合成，從而得到粒徑均以穩(wěn)定的量子點。本發(fā)明實施例所述第二共溶劑可以與所述第一共溶劑相同，也可以不同。優(yōu)選的，所述第一共溶劑、第二共溶劑相同。更優(yōu)選為所述第一共溶劑、第二共溶劑均為磷酸烯丙基二乙酯，從而更好地促進所述Sn前驅(qū)體與所述Cs前驅(qū)體之間的相容性。
進一步優(yōu)選的，所述SnX2、第二主溶劑和第二共溶劑的用量比為1g:2-20mL:20-200mL，從而在保證SnX2溶解性的前提下，更好地調(diào)控量子點的合成，獲得粒徑均一金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。若所述第二主溶劑過少，則不利于SnX2溶解；若所述第二共溶劑過少，則第二共溶劑與Sn2+相互作用不明朗，Sn前驅(qū)體與所述Cs前驅(qū)體的相容性不好；若所述第二共溶劑過多，離子濃度小，成核慢且少，產(chǎn)物粒徑偏大。
本發(fā)明實施例中，將所述SnX2、第二主溶劑和第二共溶劑混合處理，可以是將所述SnX2、第二主溶劑和第二共溶劑直接混合得到混合體系。為了提高所述SnX2的利用率，同時得到溶解狀態(tài)較好的混合體系，優(yōu)選先將SnX2、第二主溶劑混合溶解后，再加入所述第二共溶劑。
本發(fā)明實施例將上述混合體系進行第二加熱攪拌制備Sn前驅(qū)體，優(yōu)選的，所述第二加熱攪拌的加熱溫度為100-150℃，攪拌速率為800-1200rpm。該優(yōu)選的加熱溫度和攪拌速率，有助于形成均勻穩(wěn)定的Sn前驅(qū)體。
上述步驟S03中，為了避免共溶劑的大量揮發(fā)破壞反應(yīng)體系的穩(wěn)定性，將所述Sn前驅(qū)體加熱升溫至100-200℃后再加入所述Cs前驅(qū)體。其中，若反應(yīng)溫度過低，反應(yīng)成核較慢，且核數(shù)量比較少，得到的產(chǎn)物粒徑偏大；若反應(yīng)溫度過高，則共溶劑迅速揮發(fā)，會破壞反應(yīng)體系的穩(wěn)定性。更優(yōu)選的，制備金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的步驟中，將所述Sn前驅(qū)體加熱升溫至170-180℃后，加入所述Cs前驅(qū)體。
優(yōu)選的，制備金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的步驟中，所述Sn前驅(qū)體和所述Cs前驅(qū)體的摩爾比為1:3-3:1。述Sn前驅(qū)體和所述Cs前驅(qū)體的摩爾比過高或過低，都不利于獲得粒徑均一的量子點產(chǎn)物。更優(yōu)選的，所述Sn前驅(qū)體和所述Cs前驅(qū)體的摩爾比為1:1。
進一步的，還包括對得到的產(chǎn)物依次進行鈍化、清洗、干燥處理，得到金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。
本發(fā)明實施例提供的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，先采用第一共溶劑制備Cs陽離子前驅(qū)體，再將Cs陽離子和含有第二共溶劑的Sn前驅(qū)體加熱反應(yīng)得到金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。
首先，采用磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺作為第一共溶劑制備Cs前驅(qū)體時，所述磷酸烯丙基二乙酯或N,N-二甲基甲酰胺參與Cs1+的配位，使體系中的游離的Cs1+濃度保持穩(wěn)定，有助于形成穩(wěn)定的有機配離子，從而在后續(xù)合成量子點的步驟中，有利于降低成核量子點的表面能，進而有利于單分散性量子點的形成，最終得到粒徑均一、穩(wěn)定的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。同時，含有第二共溶劑的Sn前驅(qū)體，與Cs前驅(qū)體具有更好地相容性，使得反應(yīng)過程中溶液混合均勻，進一步有助于得到粒徑均一、穩(wěn)定的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3。
其次，本發(fā)明實施例可以通過改變鹵族元素種類、反應(yīng)溫度來合成不同形貌如單斜、立方、正交三種晶系的無機金屬鹵化物鈣鈦礦量子點；通過改變鹵素種類、比例或反應(yīng)時間，來調(diào)節(jié)CsSnX3鈣鈦礦量子點在可見-近紅外區(qū)域的發(fā)光波長。
再次，本發(fā)明提供的方法，可以采用不同鹵素成分的Cs源或Sn源，直接合成了含一種或多種鹵族元素的CsSnX3(X＝Cl,Br,I)鈣鈦礦量子點。
此外，本發(fā)明實施例提供的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3的制備方法，方法簡單易控，成本低，容易實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
以及，本發(fā)明實施例還提供了一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3，所述金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3為上述方法制備的量子點。
本發(fā)明實施例提供的金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnX3，不僅不含重金屬鉛，而且具有性能穩(wěn)定、尺寸均一、分散性好、晶型可控、發(fā)光效率高的優(yōu)點，有利于作為環(huán)保材料在LED顯示和光伏領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
下面結(jié)合具體實施例進行說明。
實施例1
一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnCl3的制備方法，包括以下步驟：
S11.Cs前驅(qū)體制備
將0.285g氯化銫(CsCl)、5mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解；將8mL磷酸烯丙基二乙酯加入三頸燒瓶，攪拌均勻并恒溫120℃形成Cs前驅(qū)液。
S12.Sn前驅(qū)體制備
將0.361g氯化亞錫(SnCl2)、5mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解；將18mL磷酸烯丙基二乙酯加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Sn前驅(qū)液。
S13.CsSnCl3鈣鈦礦量子點合成、純化
待Sn前軀體溶液溫度上升至180℃，調(diào)整攪拌速率至1800rpm并快速注入Cs前驅(qū)液。在170℃反應(yīng)2mins后，迅速將反應(yīng)液用水浴冷卻至50℃。接著，將反應(yīng)液倒入離心管中，加入正己烷和甲醇，并在5000rpm下離心得到沉淀，將沉淀重新分散于甲苯中，并重復(fù)清洗純化2遍。將純化后的量子點甲苯分散液置于真空烘箱中充分干燥，得到最終的CsSnCl3鈣鈦礦量子點。
本發(fā)明實施例1制備得到的CsSnCl3鈣鈦礦量子點室溫下屬于單斜晶系鈣鈦礦量子點，發(fā)光波長在420±2nm。
實施例2
一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnCl3的制備方法，包括以下步驟：
S21.Cs前驅(qū)體制備
將0.285g氯化銫(CsCl)、4.5mL三辛基膦加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解；將18ML N,N-二甲基甲酰胺加入三頸燒瓶，攪拌均勻并恒溫120℃形成Cs前驅(qū)液。
S22.Sn前驅(qū)體制備
將0.361g氯化亞錫(SnCl2)、4.5mL三辛基膦加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解；將18ML N,N-二甲基甲酰胺加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Sn前驅(qū)液。
S23.CsSnCl3鈣鈦礦量子點合成、純化
待Sn前軀體溶液溫度上升至180℃，調(diào)整攪拌速率至1800rpm并快速注入Cs前驅(qū)液。在170℃反應(yīng)2mins后，迅速將反應(yīng)液用水浴冷卻至50℃。接著，將反應(yīng)液倒入離心管中，加入乙酸乙酯和正丁醇，并在5000rpm下離心得到沉淀，將沉淀重新分散于甲苯中，并重復(fù)清洗純化2遍。將純化后的量子點甲苯分散液置于真空烘箱中充分干燥，得到最終的CsSnCl3鈣鈦礦量子點。
本發(fā)明實施例2制備得到的CsSnCl3鈣鈦礦量子點室溫下屬于單斜晶系鈣鈦礦量子點，發(fā)光波長在420±5nm。
實施例3
一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnBr3的制備方法，包括以下步驟：
S31.Cs前驅(qū)體制備
將0.320g溴化銫(CsBr)、5mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將8mL磷酸烯丙基二乙酯加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Cs前驅(qū)液。
S32.Sn前驅(qū)體制備
將0.417g溴化亞錫(SnBr2)、7mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將12mL磷酸烯丙基二乙酯加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Sn前驅(qū)液。
S33.CsSnBr3鈣鈦礦量子點合成、純化
待Sn前軀體溶液溫度上升至170℃，調(diào)整攪拌速率至1800rpm并快速注入Cs前驅(qū)液。在170℃反應(yīng)5mins后，迅速將反應(yīng)液用水浴冷卻至50℃。接著，將反應(yīng)液倒入離心管中，加入正己烷和甲醇，并在5000rpm下離心得到沉淀，將沉淀重新分散于甲苯中，并重復(fù)清洗純化2遍。將純化后的量子點甲苯分散液置于真空烘箱中充分干燥，得到最終的CsSnBr3鈣鈦礦量子點。
本發(fā)明實施例3制備得到的CsSnBr3室溫下屬于立方晶系鈣鈦礦量子點，發(fā)光波長在702±2nm。
實施例4
一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnClBr2的制備方法，包括以下步驟：
S41.Cs前驅(qū)體制備
將0.320g氯化銫(CsCl)、4.5mL三辛基膦加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將18mL N,N-二甲基甲酰胺加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Cs前驅(qū)液。
S42.Sn前驅(qū)體制備
將0.417g溴化亞錫(SnBr2)、4.5mL三辛基膦加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將18mL N,N-二甲基甲酰胺加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Sn前驅(qū)液。
S43.CsSnClBr2鈣鈦礦量子點合成、純化
待Sn前軀體溶液溫度上升至170℃，調(diào)整攪拌速率至1800rpm并快速注入Cs前驅(qū)液。在170℃反應(yīng)5mins后，迅速將反應(yīng)液用水浴冷卻至50℃。接著，將反應(yīng)液倒入離心管中，加入乙酸乙酯和正丁醇，并在5000rpm下離心得到沉淀，將沉淀重新分散于甲苯中，并重復(fù)清洗純化2遍。將純化后的量子點甲苯分散液置于真空烘箱中充分干燥，得到最終的CsSnClBr2鈣鈦礦量子點。
本發(fā)明實施例4制備得到的CsSnClBr2室溫下屬于立方晶系鈣鈦礦量子點，發(fā)光波長在702±2nm。
實施例5
一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnI3的制備方法，包括以下步驟：
S51.Cs前驅(qū)體制備
將0.390g碘化銫(CsI)、5mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將8mL磷酸烯丙基二乙酯加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Cs前驅(qū)液。
S52.Sn前驅(qū)體制備
將0.558g碘化亞錫(SnI2)、5mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將18mL磷酸烯丙基二乙酯加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Sn前驅(qū)液。
S53.CsSnI3鈣鈦礦量子點合成、純化
待Sn前軀體溶液溫度上升至170℃，調(diào)整攪拌速率至1800rpm并快速注入Cs前驅(qū)液。在170℃反應(yīng)5mins后，迅速將反應(yīng)液用水浴冷卻至50℃。接著，將反應(yīng)液倒入離心管中，加入正己烷和甲醇，并在5000rpm下離心得到沉淀，將沉淀重新分散于甲苯中，并重復(fù)清洗純化2遍。將純化后的量子點甲苯分散液置于真空烘箱中充分干燥，得到最終的CsSnI3鈣鈦礦量子點。
本發(fā)明實施例5制備得到的CsSnI3室溫下屬于正交晶系鈣鈦礦量子點，發(fā)光波長在950±2nm。
實施例6
一種金屬鹵化物鈣鈦礦量子點CsSnClBrI的制備方法，包括以下步驟：
S61.Cs前驅(qū)體制備
將0.285g氯化銫(CsCl)、5mL油胺加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解；將8mL磷酸烯丙基二乙酯加入三頸燒瓶，攪拌均勻并恒溫120℃形成Cs前驅(qū)液。
S62.Sn前驅(qū)體制備
將0.208g溴化亞錫(SnBr2)、0.279g碘化亞錫(SnI2)、4.5mL三辛基膦加入100mL三頸燒瓶中，在Ar氣氛下攪拌加熱并溶解。將18mL N,N-二甲基甲酰胺加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻并恒溫120℃形成Sn前驅(qū)液。
S63.CsSnClBrI鈣鈦礦量子點合成、純化
待Sn前軀體溶液溫度上升至170℃，調(diào)整攪拌速率至1800rpm并快速注入Cs前驅(qū)液。在170℃反應(yīng)5mins后，迅速將反應(yīng)液用水浴冷卻至50℃。接著，將反應(yīng)液倒入離心管中，加入乙酸乙酯和正丁醇，并在5000rpm下離心得到沉淀，將沉淀重新分散于甲苯中，并重復(fù)清洗純化2遍。將純化后的量子點甲苯分散液置于真空烘箱中充分干燥，得到最終的CsSnClBrI鈣鈦礦量子點。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。