專利名稱：橡膠硫化促進劑tbbs廢水處理方法
技術領域：
本發明涉及一種硫化促進劑N-叔丁基-2-苯駢噻唑次磺酰胺(TBBS、NS)生產廢水的處理方法，屬于環保技術領域。
背景技術：
促進劑NS是一種橡膠中速促進劑，是次磺酰胺類硫化促進劑的重要品種之一，兼有抗焦燒性和硫化速度快兩大優點，是替代橡膠硫化促進劑NOBS的新型促進劑的主要品種，但其生產工藝產生大量的難以治理的高鹽廢水，限制了其發展。文獻Fenton試劑氧化預處理橡膠促進劑NS生產廢水的研究(污染防治技術，第22卷第5期)，提到了用Fenton實際氧化預處理橡膠促進劑NS生產廢水的方法，但是此方法的處理效果較差，COD的去除率只有70%多，遠遠達不到排放標準要求。橡膠硫化促進劑NS廢水處理工藝(CN101407344A)提出了用多效蒸發處理促進劑廢水的方法，但是此工藝設備投資大，耗能大，運行過程中容 易堵塞換熱管等因素，限制了其在行業中的普遍應用。本方法提供了一種廢水處理方法，設備投資小，處理周期短，處理效果較佳，處理后的廢水達到排放要求。

發明內容
本發明的目的在于提供一種處理硫化促進劑NS生產廢水的方法，該方法設備投資小，過程簡單，能耗低，COD的去除率高，易于工業化。為達到上述目的，本發明通過下述技術方案加以實現一種以酸堿絮凝沉降，微電解，Fenton,絮凝沉降，活性炭吸附，樹脂吸附相結合的方法進行處理，經過處理的廢水重新進入生產系統重復利用。本發明的技術方案如下—種橡膠硫化促進劑TBBS廢水處理方法首先將廢水進行酸堿絮凝，過濾后廢水進入裝有微電解填料的電解池進行電解并過濾，過濾后的廢水再加入雙氧水進行Fenton氧化，氧化后的廢水進行絮凝、沉降、過濾，過濾后的廢水先后經過活性炭和樹脂吸附，其CODcr的去除率達到98%以上，達到排放標準。一種橡膠硫化促進劑TBBS廢水處理方法將廢水進行酸堿絮凝，過濾后廢水進入裝有微電解填料的電解池，在60 80°C，微電解2 5小時，微電解后的廢水進行過濾，過濾后的廢水每升加入10 30ml雙氧水，加入雙氧水濃度為30%的雙氧水，調節pH=2 4，處理2 5小時，然后按200 500mg/L廢水的比例加入絮凝劑PAC進行絮凝，調節pH=8 10，沉降時間為I 2小時；沉降后先過濾，過濾后的廢水先后經過活性炭和樹脂吸附，其CODcr的去除率達到98%以上。采用規整型Fe-C —體型微電解填料，使廢水浸沒微電解填料。采用20-40目的果木活性炭，運行方式為雙柱串聯吸附，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h0
采用苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂。本發明所提到的調節pH值所用的酸為行業中常規用的鹽酸、硫酸、硝酸等酸。本發明所提到的調節pH值所用的堿為行業中常規用的氫氧化鈉、氫氧化鈣等堿。本發明所提到的使用的活性炭和樹脂可以利用常規溶劑進行活化，例如鹽酸、甲
醇等溶劑。本發明的優點在于該方法過程簡單，設備投資小，能耗低，COD的去除率高，可達到98%以上，處理效果較佳，達到排放標準，易于工業化。說明書附圖
圖I :本發明的工藝流程圖。
具體實施例方式本發明的實施例按照圖I的步驟進行，說明如下I.調酸堿過濾工藝廢水經格柵井去除其中的雜物后，進入調節池，因為蒸餾后的濾液是堿性的，先按200-500mg/L廢水加入聚合氯化鋁進行絮凝I 2h，使廢水中不溶于堿的物質析出，進行一級過濾。再加酸調節pH=3 4后，按100-200mg/L廢水加入聚丙烯酰胺進行絮凝I 2h，使廢水中不溶于酸的物質析出，進行二級過濾。2.微電解工藝過濾后廢水進入微電解填料的微電解池進行微電解處理，使廢水剛好浸沒微電解填料，溫度為60 80°C,微電解2 5h,微電解后的廢水進行過濾,微電解工藝可高效去除C0D、降低色度。3. Fenton氧化工藝微電解過濾后的廢水進入Fenton氧化池，以10 30ml/L廢水加入30%的雙氧水,加酸調節pH=2 4,處理2 5h。Fenton氧化工藝可使大多數有機物降解成小分子有機物，大大降低了后續處理的難度。4.絮凝沉降工藝將Fenton后的廢水打入絮凝沉降池進行絮凝沉降，所用的絮凝劑為聚合氯化鋁，加入比例為200 500ppm，加堿調節pH=8 10，沉降時間為I 2h。此工藝有機物被絮凝沉淀的絮狀物帶走，大大降低了廢水的C0D。5.活性炭吸附工藝過濾后廢水進入活性炭吸附柱進行吸附處理，降低廢水中有機成分，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h，運行方式為雙柱串聯吸附。此工藝的大大降低了廢水的色度及C0D。6.樹脂吸附工藝過濾后廢水進入樹脂吸附柱進行吸附處理，降低廢水中有機成分，吸附后的樹脂采用甲醇逆流反吹進行脫附再生；選擇苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h，運行方式為雙柱串聯吸附。樹脂吸附后廢水中有機物的CODcr進一步降低(C0D&約60mg/L)。實施例I :在酸堿絮凝池中加入TBBS生產廢水IOOOmL,加入200mg絮凝劑聚合氯化鋁進行絮凝，沉降Ih后過濾，再加稀硫酸調節pH=3，加入IOOmg絮凝劑聚丙烯酰胺進行絮凝，沉降Ih后過濾。過濾后的廢水加入到1700gFe-C—體化的微電解填料中，60°C微電解2h后過濾。過濾后的廢水進入Fenton池,加入IOml30%的H2O2,加入稀硫酸調節pH=2,反應2h,加A 200mg絮凝劑聚合氯化鋁，用稀氫氧化鈉溶液調節PH=S進行絮凝，沉降Ih后過濾。過濾后的廢水先后進入20-40目活性炭裝成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂柱進行吸附，吸附流速控制在lBV/h。其COD的去除率可達到98. 1%，處理后的廢水達到排放標準。實施例2 在酸堿絮凝池中加入TBBS生產廢水IOOOmL,加入300mg絮凝劑聚合氯化鋁進行絮凝，沉降I后過濾，再加稀鹽酸調節pH=3，加入IOOmg絮凝劑聚丙烯酰胺進行絮凝，沉降Ih后過濾。過濾后的廢水加入到1700gFe-C—體化的微電解填料中，70°C微電解3h后過濾。過濾后的廢水進入Fenton池，加入20ml30%的H2O2,再加稀鹽酸調節pH=3,反應3h,加入400mg絮凝劑聚合氯化鋁，用稀氫氧化鈣溶液調節PH=8. 5進行絮凝，沉降I. 5h后過濾。過濾后的廢水先后進入20-40目活性炭裝成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂柱進行吸附，吸附流速控制在lBV/h。其COD的去除率可達到98. 3%，處理后的廢水達到排放標準。實施例3
在酸堿絮凝池中加入TBBS生產廢水IOOOmL,加入400mg絮凝劑聚合氯化鋁進行絮凝，沉降Ih后過濾，再加稀硝酸調節pH=3，加入200mg絮凝劑聚丙烯酰胺進行絮凝，沉降Ih后過濾。過濾后的廢水加入到1700gFe-C—體化的微電解填料中，65°C微電解2. 5h后過濾。過濾后的廢水進入Fenton池,加入IOml30%的H2O2,再加稀硝酸調節pH=2,反應2. 5h,加入300mg絮凝劑聚合氯化鋁，用稀氫氧化鈉調節PH=9進行絮凝，沉降Ih后過濾。過濾后的廢水先后進入20-40目活性炭裝成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂柱進行吸附，吸附流速控制在I. 5BV/h。其COD的去除率可達到98. 9%，處理后的廢水達到排放標準。實施例4:在酸堿絮凝池中加入TBBS生產廢水IOOOmL,加入500mg絮凝劑聚合氯化鋁進行絮凝，沉降2h后過濾，再加稀硫酸調節pH=4，加入200mg絮凝劑聚丙烯酰胺進行絮凝，沉降2h后過濾。過濾后的廢水加入到1700gFe-C—體化的微電解填料中，80°C微電解5h后過濾。過濾后的廢水進入Fenton池,加入30ml30%的H2O2,再加稀硝酸調節pH=4,反應5h,加A 500ppm絮凝劑聚合氯化鋁，用稀氫氧化鈉溶液調節PH=IO進行絮凝，沉降2h后過濾。過濾后的廢水先后進入20-40目活性炭裝成的活性炭柱子和苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂柱進行吸附，吸附流速控制在I. 5BV/h。其COD的去除率可達到98. 6%，處理后的廢水達到排放標準。
權利要求
1.一種橡膠硫化促進劑TBBS廢水處理方法，其特征是首先將廢水進行酸堿絮凝，過濾后廢水進入裝有微電解填料的電解池進行電解并過濾，過濾后的廢水再加入雙氧水進行Fenton氧化，氧化后的廢水進行絮凝、沉降、過濾，過濾后的廢水先后經過活性炭和樹脂吸附，其CODra的去除率達到98%以上，達到排放標準。
2.一種橡膠硫化促進劑TBBS廢水處理方法，其特征是將廢水進行酸堿絮凝，過濾后廢水進入裝有微電解填料的電解池，在60 80°C，微電解2 5小時，微電解后的廢水進行過濾，過濾后的廢水每升加入10 30ml雙氧水,加入雙氧水濃度為30%的雙氧水,調節pH=2 4，處理2 5小時，然后按200 500mg/L廢水的比例加入絮凝劑PAC進行絮凝，調節pH=8 10，沉降時間為I 2小時；沉降后先過濾，過濾后的廢水先后經過活性炭和樹脂吸附，其CODra的去除率達到98%以上。
3.如權利要求I或2所述的方法，其特征是采用規整型Fe-C—體型微電解填料，使廢水浸沒微電解填料。
4.如權利要求I或2所述的方法，其特征是采用20-40目的果木活性炭，運行方式為雙柱串聯吸附，吸附流速控制在lBV/h I. 5BV/h。
5.如權利要求I或2所述的方法，其特征是采用苯乙烯-二乙烯苯共聚物為骨架的非極性大孔吸附樹脂。
全文摘要
本發明公開一種橡膠硫化促進劑TBBS廢水處理方法，首先將廢水進行酸堿絮凝，過濾后廢水進入裝有微電解填料的電解池，在60～80℃，微電解2～5小時，微電解后的廢水進行過濾，過濾后的廢水以10～30ml雙氧水/L廢水加入濃度為30%的雙氧水，調節pH=2～4，處理2～5小時，然后按200～500mg/L廢水的比例加入絮凝劑PAC進行絮凝，調節PH=8～10，沉降時間為1～2小時。沉降后先過濾，過濾后的廢水先后經過活性炭和樹脂吸附，其CODcr的去除率達到98%以上，達到排放標準。該方法過程簡單，設備投資小，能耗低，COD的去除率高，可達到98%以上，處理效果較佳，達到排放標準，易于工業化。
文檔編號C02F103/36GK102826696SQ20121036244
公開日2012年12月19日 申請日期2012年9月25日 優先權日2012年9月25日
發明者孫風娟, 張凱 申請人:科邁化工股份有限公司