專利名稱：一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法。具體地說是一種將低附加值的干氣和液化氣轉(zhuǎn)化為高附加值的清潔汽油的方法，反應(yīng)生成的汽油辛烷值較高，硫含量很低，是理想的高辛烷值清潔汽油調(diào)和組分。
背景技術(shù)：
目前石油作為不可再生資源已經(jīng)日益短缺，而世界汽柴油需求量卻保持持續(xù)增長態(tài)勢，因此不可避免地造成了油價的高位運行。據(jù)Purvin & Gertz全球石油市場分析報告， 我國汽油需求量預計將從2011年的8700萬噸/年增至2016年的12500萬噸/年，年增長率將達到7. 7%。如何最大限度地利用有限的石油資源生產(chǎn)出供不應(yīng)求的汽柴油產(chǎn)品早已成為煉油企業(yè)急需解決的難題。同時，為了滿足節(jié)能減排的要求，我國汽柴油質(zhì)量標準在不斷提高。自2012年6月I日起北京開始實施第五階段車用汽油和柴油標準，即“京五標準”，這是我國第一個基本上相當于歐五標準的地方標準。京五標準的硫含量指標將從50ppm降到lOppm，與歐五標準完全一致，其他指標也基本參照歐盟標準制定。但是，目前我國車用無鉛汽油中80%的調(diào)和組分為高烯烴含量的催化裂化汽油，烯烴含量高達35% 55%，而歐五標準的最大芳烴含量(芳烴+烯烴)僅為35%，辛烷值較高、烯烴含量低的清潔汽油組分產(chǎn)量非常有限。因此，尋求開發(fā)新技術(shù)生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油勢在必行。另ー方面，隨著煉油エ業(yè)的不斷發(fā)展，世界范圍內(nèi)有數(shù)量相當可觀的液化氣，其中含有豐富的C4烯烴原料。目前大部分煉廠將這部分液化氣和干氣作為燃料銷售，這顯然造成了資源的巨大浪費。而液化氣制汽油技術(shù)能有效地利用這部分低附加值的液化氣，生產(chǎn)出市場上供不應(yīng)求的高辛烷值清潔汽油，能較大程度地提高煉廠的經(jīng)濟效益。CN201010201829X中公開了ー種液化氣芳構(gòu)化制汽油的方法。該方法將原料液化氣水洗除去甲醇、ニ甲醚等雜質(zhì)后分段進料，主進料預熱至300°C左右后從固定床反應(yīng)器頂部進入，另幾路冷進料從各填料床層之間進入反應(yīng)器，帶走反應(yīng)熱以維持反應(yīng)器溫度恒定。該方法的反應(yīng)溫度為280 410°C，汽油收率高達45%，研究法辛烷值大于93，烯烴含量小于10%。但是該方法的原料需要進行一系列的復雜的預處理才能達到理想的產(chǎn)物收率，而且該專利也沒有考慮芳構(gòu)化工藝的結(jié)合性。CN2011104484700中公開了ー種含丁烯的液化氣裂解制丙烯和こ烯的エ藝方法。該方法在反應(yīng)器上段裝填疊合催化劑，反應(yīng)器下端裝填裂解催化劑，原料液化氣從反應(yīng)器頂端進入，在兩種催化劑的作用下先后發(fā)生疊合反應(yīng)和裂解反應(yīng)。該エ藝以丙烯為主要產(chǎn)品，丙烯收率可達到25%，汽油收率18%以上，汽油辛烷值高，RON大于97，汽油和分餾得到的少量柴油中硫含量很低，是優(yōu)質(zhì)的清潔燃料油。US4544791中公布了ー種C4組分兩步聚合制汽油的方法。該方法的原料為除去丁ニ烯和其他烷烴的丁烯，主要包括異丁烯、I- 丁烯和2- 丁烯。在第一步聚合反應(yīng)中80%的異丁烯和45 %的I- 丁烯、2- 丁烯聚合得到汽油餾分范圍內(nèi)的ニ聚體和三聚體，產(chǎn)物經(jīng)分餾塔，塔底得到汽油，塔頂為未反應(yīng)的I-丁烯、2- 丁烯和異丁烯，塔頂?shù)奈锪骼^續(xù)發(fā)生第二步聚合反應(yīng)，75%的I-丁烯和55%的2-丁烯聚合得到汽油餾分范圍內(nèi)的ニ聚體和三聚體。聚合反應(yīng)入口溫度40°C，出口溫度250°C，反應(yīng)壓カO. I lOMPa，體積空速O. 05 5h_l，該方法汽油收率高達84%，汽油辛烷值高達99. 5，這可能是因為該エ藝所用的原料中不含丁ニ烯，而且異丁烯、I- 丁烯和2- 丁烯含量之和大于91 %。US4367356中公布了一種C4組分先后發(fā)生聚合反應(yīng)和燒基化反應(yīng)制汽油的方法。該方法所用原料為丁烯和丁烷的混合物，首先將原料分為組成相同的兩股，一股原料在催化劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)后的物流中包括異丁烷、異丁烯、正丁烯和CS烴類，回收CS組分，將剩下的異丁烷、異丁烯和正丁烯與第二股原料混合，進入另一個反應(yīng)器中，丁烯與異丁烷發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成CS烴類。將兩股CS烴類混合分餾得到汽油。該エ藝聚合反應(yīng)溫度120 260°C，反應(yīng)壓カO. I 8. 3MPa，烷基化反應(yīng)溫度10 60°C，反應(yīng)壓カO. I 3. 5MPa。但是該方法缺少エ藝效果的描述和詳細的具體實施例等。本發(fā)明以煉廠、こ烯廠、煤加工等產(chǎn)生的含烯烴的液化氣和干氣為原料，將液化氣芳構(gòu)化工藝與干氣芳構(gòu)化工藝組合起來，使液化氣中的丁烯和干氣中的こ烯在ー種或多種催化劑的作用下發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)生成汽柴油。與単一的液化氣制汽油エ藝和干氣制汽油エ藝相比，該組合エ藝采用冷干氣分段進料方式，在有效利用反應(yīng)熱的同時大大提高了原料的轉(zhuǎn)化率和汽油產(chǎn)品的收率。本發(fā)明一方面可以最大限度地利用相對過剩、附加值較低的液化氣和干氣，另一方面又可以得到烯烴含量少的車用液化氣和市場上供不應(yīng)求的清潔汽柴油產(chǎn)品，具有廣闊的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法，該方法能有效利用較低附加值的干氣和液化氣生產(chǎn)出高附加值的汽油，而且反應(yīng)后的貧烯液化氣中烯烴含量少，是優(yōu)質(zhì)的車用液化氣，該エ藝能有效地提高液化氣和干氣的經(jīng)濟價值，從而提高煉油企業(yè)的經(jīng)濟效益。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明包括以下步驟(I)原料液化氣與反應(yīng)后的油氣混合物換熱和/或加熱到150 700°C，優(yōu)選250 500 °C ；(2)液化氣從頂部進入反應(yīng)器，在反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化催化劑的作用下發(fā)生烯烴的疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油；(3)原料冷干氣從催化劑填料床層之間進入反應(yīng)器，與反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物混合后，在反應(yīng)器中下段干氣芳構(gòu)化催化劑的作用下發(fā)生干氣中的こ烯丙烯等低碳烯烴的疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油；(4)從反應(yīng)器底部流出的芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)換熱、冷凝降溫后進入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)，回收反應(yīng)生成的汽柴油。如圖I所示。本發(fā)明所提到的液化氣主要是指煉油廠、こ烯廠、煤加工中所產(chǎn)生的含烯烴的液化氣，液化氣中烯烴總質(zhì)量百分率在10% 95%。其中煉油廠的液化氣主要是指催化裂化 液化氣、深度催化裂解(DCC)液化氣、焦化液化氣、蒸汽裂解液化氣、減粘裂化液化氣、熱裂化液化氣、MTBE裝置未反應(yīng)的C4等。液化氣的主要組分包括正丁烯、反丁烯、順丁烯、異丁烯，以及正丁烷、異丁烷和極少量的丙烯、丙烷。本發(fā)明所提到的干氣主要是指催化裂化干氣、深度催化裂解干氣、焦化干氣以及其他石油二次加工或者煤加工過程中產(chǎn)生的含烯氣體，干氣組成中こ烯及こ烯以上烯烴總質(zhì)量百分率在5% 60%。本發(fā)明所述的反應(yīng)器的催化劑床層可分為兩段或兩段以上，分別裝填用于兩種原料芳構(gòu)化反應(yīng)的催化劑，其中的液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑主要用于液化氣中的烯烴和部分烷烴的芳構(gòu)化反應(yīng)，干氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑主要用于干氣中的こ烯丙烯等低碳烯烴的芳構(gòu)化反應(yīng)。用于兩種原料芳構(gòu)化反應(yīng)的催化劑可以是同一種催化劑，也可以是不同種催化劑。本發(fā)明將兩個反應(yīng)，即液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)和干氣芳構(gòu)化反應(yīng)，在同一個反應(yīng)器中進行，充分利用反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物帶出的熱量來實現(xiàn)原料冷干氣的預熱，同時，原料冷干氣被分成幾股分段進料，并通過調(diào)節(jié)各股冷干氣的進料量來降低催化劑床
層溫升，從而控制干氣芳構(gòu)化部分的反應(yīng)溫度在適宜范圍。具體過程為在反應(yīng)器的上段裝填液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑，主要用于液化氣中的烯烴和部分烷烴的芳構(gòu)化反應(yīng)，反應(yīng)后流出的烴類混合物溫度高達300 600°C，原料冷干氣可以直接從兩段填料床層之間進入反應(yīng)器，與反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物混合，或是在反應(yīng)器外與高溫的液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物換熱后從反應(yīng)器頂部進入；反應(yīng)器下段裝填干氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑，主要用于干氣中的こ烯丙烯等低碳烯烴的疊合、環(huán)化、芳構(gòu)化反應(yīng)，烯烴的疊合是強放熱反應(yīng)，隨著反應(yīng)的進行，床層溫度升高很快，當溫度升高至一定程度時，催化劑活性下降，積碳嚴重，目標產(chǎn)物汽柴油的收率下降，所以，將原料冷干氣分成幾股冷進料，可以有效地降低催化劑床層溫升，使反應(yīng)器下段干氣芳構(gòu)化反應(yīng)在適宜的溫度條件下進行，提高轉(zhuǎn)化率的同時得到理想的芳烴油收率。本發(fā)明也可以將干氣從反應(yīng)器頂部進入，液化氣預熱后從反應(yīng)器中段進入，此時反應(yīng)器上段裝填干氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑，下段裝填液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑。因為干氣芳構(gòu)化制汽油的過程中こ烯疊合會生成C3、C4烯烴，此時的中間產(chǎn)物成分正好和原料液化氣成分相近，中間產(chǎn)物與原料液化氣混合后在反應(yīng)器下段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑上繼續(xù)進行疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油，這種エ藝方法的干氣反應(yīng)歷程長，有利于提高目的產(chǎn)物輕芳烴的產(chǎn)率，另ー方面，干氣疊合放出的反應(yīng)熱大，在反應(yīng)器上段先進行反應(yīng)，放出的反應(yīng)熱可以得到充分的利用，節(jié)省能耗。本發(fā)明也可以是原料干氣和原料液化氣同時從頂部進入反應(yīng)器，或是原料干氣或原料液化氣單獨從頂部進入反應(yīng)器。本發(fā)明中，液化氣芳構(gòu)化部分的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度80 500°C，優(yōu)選250 400 0C ;重量空速O. 2 101Γ1，優(yōu)選O. 5 5. OtT1 ;反應(yīng)壓カO. I I. OMPa,優(yōu)選O. 2 O. 6MPa。干氣芳構(gòu)化部分的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度200 500°C，優(yōu)選250 450°C;重量空速O. 01 IOtT1，優(yōu)選O. 2 2. OtT1 ;反應(yīng)壓カ為O. I I. OMPa，優(yōu)選O. 2 O. 6MPa。反應(yīng)生成的油氣混合物從反應(yīng)器底部流出，經(jīng)換熱器和分離系統(tǒng)出來的貧烯液化氣換熱，進入冷凝器冷卻降溫后經(jīng)過壓縮機增壓，氣相的貧烯干氣和液化氣進入吸收塔，液相進入解吸塔，貧烯干氣從吸收塔頂出去，去瓦斯管網(wǎng)；液化氣汽油等進入穩(wěn)定塔和分餾塔，分離出含丙烷的貧烯液化氣、高辛烷值汽油和重芳烴油。含丙烷的貧烯液化氣也可以進入脫丙烷塔，進ー步分離成粗丙烷和粗丁烷。
當采用較高的反應(yīng)壓カ時，如反應(yīng)壓カ大于I. 2MPa，反應(yīng)器出來的物料，經(jīng)過換熱冷卻后，直接去后邊的分離系統(tǒng)。從穩(wěn)定塔頂出來的含丙烷貧烯液化氣和/或從脫丙烷塔底出來的粗丁烷，可以分成兩股，一股引出直接作為車用液化氣，一股可以進行后續(xù)的烷烴芳構(gòu)化生產(chǎn)汽油。本發(fā)明中，為了控制反應(yīng)器的溫升，得到最好的液體收率，也可以將反應(yīng)后的干氣即貧烯干氣和/或反應(yīng)后的液化氣即貧烯液化氣循環(huán)回反應(yīng)器，對反應(yīng)器進料中的烯烴濃度進行控制，其循環(huán)量可以是O 10倍新原料進料速率。本發(fā)明所用的液化氣芳構(gòu)化催化劑和干氣芳構(gòu)化催化劑均為金屬改性分子篩催化劑，催化劑包括O. I 10%的改性金屬氧化物，40 90%分子篩，10 50%氧化鋁。所用的分子篩優(yōu)選HZSM-5、HZSM-11、絲光沸石、USY分子篩中的ー種、兩種或兩種以上，更優(yōu)選的是HZSM-5、絲光沸石或二者的混合物。分子篩和氧化鋁粘結(jié)劑共同作為金屬的載體，金屬采用浸潰法載到催化劑上。液化氣芳構(gòu)化催化劑和干氣芳構(gòu)化催化劑組分的不同之處主要在于改性金屬氧化物的不同。在反應(yīng)器上段用于液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)的催化劑是 本公司自行研制開發(fā)的催化劑，見專利2し200810084129乂，其中的金屬氧化物是附、211、0、1^、〇6、Ti、P的氧化物中的ー種或它們的混合物，優(yōu)選Ni、Zn、P、La的氧化物或二者的混合物。在反應(yīng)器下段用于干氣芳構(gòu)化反應(yīng)的催化劑的金屬氧化物是Zr、Cr、La、Ce、Ti的氧化物中的ー種或它們的混合物，優(yōu)選Zr、Cr、La的氧化物或二者的混合物。本發(fā)明中催化劑的成型方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的，如擠條、壓片、滾圓、滴球。將分子篩、氫氧化鋁、田菁粉等固體混合均勻，加入適量水和酸(鹽酸、硝酸或醋酸)，擠壓捏合，最后擠條干燥斷裂成條形，或擠條滾圓成球形；或?qū)⑺性匣旌现瞥赡z體，在熱油或油氨浴中滴球成球形。成型后的催化劑在室溫 150°C的條件下干燥，干燥后用金屬可溶性鹽(一般是硝酸鹽)浸潰的方法將金屬沉積到催化劑上，然后在400 700°C的溫度下，空氣和/或蒸氣氛圍中焙燒I 24h，即得到本發(fā)明的催化劑。本發(fā)明具有以下效果(I)與単一的液化氣制汽油エ藝和干氣制汽油エ藝相比，該組合エ藝采用冷干氣分段進料方式，在有效利用反應(yīng)熱的同時大大提高了原料的轉(zhuǎn)化率和汽油產(chǎn)品的收率。(2)原料液化氣和干氣轉(zhuǎn)化率高，汽油收率可達到40% ；(3)汽油辛烷值高，RON大于93，汽油和少量柴油中硫含量很低，是優(yōu)質(zhì)的清潔燃料油；(4)分離系統(tǒng)出來的貧烯液化氣中烯烴含量少，可以直接作為車用液化氣。


圖I為本發(fā)明方法エ藝流程示意圖。圖I所示的本技術(shù)的エ藝流程為原料液化氣與反應(yīng)后的油氣混合物換熱并加熱后，從反應(yīng)器頂部進入，在反應(yīng)器上段發(fā)生液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)；原料冷干氣從催化劑填料床層之間進入反應(yīng)器，與反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物混合后，發(fā)生干氣芳構(gòu)化反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)換熱、冷凝降溫后進入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)，回收反應(yīng)生成的汽柴油。
具體實施方式
下面通過實例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。原料規(guī)格(I)原料液化氣為燕山醚后碳四液化氣，其組成見表I。(2)原料干氣是模擬エ業(yè)催化裂化裝置干氣組成配置而成，其組成見表2。(3)液化氣芳構(gòu)化催化劑A，型號LTG-4，外觀為Φ 2. 0mm、長3 IOmm的條狀。該型號催化劑為北京惠爾三吉綠色化學科技有限公司生產(chǎn)，其中含78. 2% ZSM-5、2. 2% NiO,
O.3% La2O3及余量的Al2O3。ZSM-5分子篩的硅鋁比為38。(4)干氣芳構(gòu)化催化劑B,型號DTL-1,外觀為2. lmmX3. 2mm蝶形截面的條狀，長4 10mm。該型號催化劑為北京惠爾三吉綠色化學科技有限公司生產(chǎn),其中含52. O %ZSM-5U. 8% P2O5>8. 6% La203、0. 22% Cr2O3 及余量的 A1203。ZSM-5 分子篩為原位晶化法合·成，娃招比為42。實施例I本實例說明液化氣和干氣組合芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的エ藝效果。本實例的エ藝流程如圖I所示。原料醚后碳四液化氣用計量泵打入預熱爐，之后從固定床反應(yīng)器頂部進入，原料干氣用計量泵從催化劑床層之間打入固定床反應(yīng)器。反應(yīng)生成的油氣混合物經(jīng)換熱，由調(diào)節(jié)閥控制壓力，經(jīng)過冷凝和氣液分離器，分出反應(yīng)生成的液體，液體經(jīng)過蒸餾切割得到汽油，并計算收率，氣體取樣并經(jīng)過氣相色譜分析，得到氣體組成。試驗裝置采用300mL固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器內(nèi)徑40mm,反應(yīng)器由電加熱控制以模擬エ業(yè)絕熱反應(yīng)。反應(yīng)器上段裝填液化氣芳構(gòu)化催化劑A60g，下段裝填干氣芳構(gòu)化催化劑B30g。所用原料為燕山醚后碳四液化氣和實驗室配置的干氣，其組成見表I和表2，液化氣流量為30g/h，干氣的質(zhì)量空速為I. 2h'上段床層平均溫度480°C，下段床層平均溫度400°C，整個反應(yīng)器的壓カO. 9MPa (表壓)。連續(xù)反應(yīng)7天，每天取兩次數(shù)據(jù)(裂化氣的體積和組成分析、液體的質(zhì)量和組成分析)。表3是7天的平均數(shù)據(jù)，包括了貧烯液化氣各組分的收率和液體收率情況，液體(C5+汽油)收率38. 55%，柴油收率I. 25%。汽油性質(zhì)見表3，汽油辛烷值RON達到95. 5。表I原料液化氣的組成
權(quán)利要求
1.一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法，包括以下步驟 (1)原料液化氣與反應(yīng)后的油氣混合物換熱和/或加熱到150 700°C，優(yōu)選250 500 0C ； (2)液化氣從頂部進入反應(yīng)器，在反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化催化劑的作用下發(fā)生烯烴的疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油； (3)原料冷干氣從催化劑填料床層之間進入反應(yīng)器，與反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物混合后，在反應(yīng)器中下段干氣芳構(gòu)化催化劑的作用下發(fā)生干氣中的こ烯丙烯等低碳烯烴的疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油； (4)從反應(yīng)器底部流出的芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)換熱、冷凝降溫后進入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)，回收反應(yīng)生成的汽柴油。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于液化氣主要是指煉油廠、こ烯廠、煤加工中所產(chǎn)生的含烯烴的液化氣，液化氣中的烯烴總質(zhì)量百分率在10% 95%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于煉油廠的液化氣主要是指催化裂化液化氣、深度催化裂解(DCC)液化氣、焦化液化氣、蒸汽裂解液化氣、減粘裂化液化氣、熱裂化液化氣、MTBE裝置未反應(yīng)的C4等。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于干氣主要是指催化裂化干氣、深度催化裂解干氣、焦化干氣以及其他石油二次加工或者煤加工過程中產(chǎn)生的含烯氣體，干氣組成中こ烯及こ烯以上烯烴總質(zhì)量百分率在5% 60%。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)器的催化劑床層可分為兩段或兩段以上，分別裝填用于兩種原料芳構(gòu)化反應(yīng)的催化劑，其中的液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑主要用于液化氣中的烯烴和部分烷烴的芳構(gòu)化反應(yīng)，干氣芳構(gòu)化反應(yīng)催化劑主要用于干氣中的こ烯丙烯等低碳烯烴的芳構(gòu)化反應(yīng)，用于兩種原料芳構(gòu)化反應(yīng)的催化劑可以是同一種催化劑，也可以是不同種催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于兩個反應(yīng)，即液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)和干氣芳構(gòu)化反應(yīng)，在同一個反應(yīng)器中進行，充分利用反應(yīng)器上段液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物帶出的熱量來實現(xiàn)原料冷干氣的預熱。
7.按照權(quán)利要求I的方法，其特征在于步驟(3)中，原料冷干氣可以被分成幾股分段進料，并且可以通過調(diào)節(jié)各股冷干氣的進料量來調(diào)節(jié)干氣芳構(gòu)化部分的反應(yīng)溫度。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，也可以將干氣從反應(yīng)器頂部進入，液化氣預熱后從反應(yīng)器中段進入，此時反應(yīng)器上段裝填干氣芳構(gòu)化催化劑，下段裝填液化氣芳構(gòu)化催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，可以將反應(yīng)后的干氣即貧烯干氣和/或反應(yīng)后的液化氣即貧烯液化氣循環(huán)回反應(yīng)器，對反應(yīng)器進料中的烯烴濃度進行控制，從而控制反應(yīng)器的溫升，其循環(huán)量可以是O 10倍新原料進料速率。
10.按照權(quán)利要求I的方法，其特征在于步驟(I)中，液化氣芳構(gòu)化部分的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度80 500°C，優(yōu)選250 400°C;重量空速O. 2 IOh-I，優(yōu)選O. 5 5. Oh-I ;反應(yīng)壓カ O. I I. OMPa,優(yōu)選 O. 2 O. 6MPa。
11.按照權(quán)利要求I的方法，其特征在于步驟(4)中，干氣芳構(gòu)化部分的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度200 500°C，優(yōu)選250 450°C;重量空速O. 01 IOh-I，優(yōu)選O. 2 2. Oh-I ;反應(yīng)壓カ為O. I I. OMPa，優(yōu)選O. 2 O. 6MPa。
全文摘要
一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法。其特點在于固定床反應(yīng)器上段裝填液化氣芳構(gòu)化催化劑，下段裝填干氣芳構(gòu)化催化劑。含烯烴的原料液化氣經(jīng)換熱和/或加熱后從頂部進入反應(yīng)器，在液化氣芳構(gòu)化催化劑的作用下發(fā)生烯烴的疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油；原料冷干氣從反應(yīng)器填料床層之間進入后，在干氣芳構(gòu)化催化劑的作用下發(fā)生烯烴的疊合、環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴油，芳烴油經(jīng)分離系統(tǒng)得到目標產(chǎn)物汽柴油。
文檔編號C10G50/00GK102851063SQ201210347719
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月19日
發(fā)明者龔小燕, 張瑞馳, 張星, 丁艷明, 張芳, 孫艷茹, 郭金寶 申請人:北京惠爾三吉綠色化學科技有限公司