專利名稱：一種鋰離子二次電池用隔膜及其制備方法
技術領域：
本發明屬于新能源領域，特別涉及一種鋰離子電池用隔膜及其制備方法。
背景技術：
由于電子設備的的重量減輕和小型化，作為能量密度高且重量輕的鋰離子二次電池已經用于廣泛的領域。鋰離子二次電池主要由正極、負極、非水電解液和隔膜組成。用于鋰離子二次電池的隔膜必須滿足如下要求不阻止電極之間的離子傳導、保留電解液、對于電解液具有耐溶劑性等。鋰離子二次電池的隔膜主要為由熱塑性樹脂如聚乙烯或聚丙烯構成的多孔膜。伴隨高容量的動力鋰離子電池的應用，特別需要一種厚度薄，但拉伸強度、刺穿強度高，破膜溫度高、高溫特性良好、安全性高的電池用隔膜，同時動力電池內活性物質的填充密度越高，充放電的鋰的吸留和釋放的電池反應越活躍，隨之而來的副反應的弊端也增大。所謂副反應，是電解液以及電極材料組合物進行電化學分解而產生有機物以及無機物的反應。由于該副反應生成物從電極表面堆積在隔膜表面或內部的孔中，引起隔膜的孔堵塞，使鋰離子的擴散降低，其結果，電池內部電阻上升，容易使循環特性下降。同時，隔膜的孔隙率低，孔徑的不均勻性亦影響了鋰離子二次電池的循環性能。所以在高容量的動力鋰離子電池應用中，除上述的高溫和安全特性之外，還要求隔膜孔徑大，孔隙率高，孔徑均勻， 以保證電池的良好循環特性。申請號為200480028364. 5的中國專利公開了非水電解液二次電池的隔板和利用它的非水電解液二次電池，該隔板存在如下缺陷為增大孔徑和孔隙率，在熱塑性樹脂中加入了大比例的無機填料，使隔膜的連續性惡化，隔膜的性能如拉伸強度和刺穿強度變差；由于加入填料拉伸后形成的孔的結構較大程度上取決于填料的性能，包括填料的粒子大小、 形狀、結構、相容性及其含量等，增大了孔的結構的不可控性；另外由于含有大量的填料，對熔體的混煉均勻性、成孔均勻性以及制品的成品率造成困難。所以急需一種既保證隔膜的高孔隙率、大孔徑、成孔均勻，同時又保證其優異的拉伸強度和刺穿強度，生產過程簡潔，混煉過程及拉伸成孔工藝過程中易控制成孔結構、成品率高的隔膜的制備方法。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是克服現有技術存在的上述問題，提供一種鋰離子二次電池用隔膜。本發明所要解決的另一個技術問題是提供一種鋰離子二次電池用隔膜的制備方法。為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為
一種鋰離子二次電池用隔膜，所述隔膜的孔隙率為50% 70%，平均孔徑范圍為0. 1 0. 3um，最大孔徑與平均孔徑比為1. 10 1. 25。一種優選方案，所述隔膜的孔隙率為55% 65%。
一種優選方案，所述隔膜的平均孔徑范圍為0. 15 0. 25um。一種鋰離子二次電池用隔膜的制備方法，所述制備包括如下步驟
(1)預混料將聚丙烯樹脂、成核劑、抗靜電劑、增塑劑和抗氧化劑按比例混合，得到預混料；
(2)熔融擠出在200 250°C條件下將預混料熔融擠出；
(3)鑄片在50 70°C條件下冷卻鑄片，得到厚度均勻的片材；
(4)等離子放電處理在50 70°C條件下，對上述片材進行等離子體放電處理30s
60s ；
(5)雙向拉伸在80 120°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸4.5 7. 0倍，橫向拉伸 4. 0 6. 5 倍；
(6)熱定型在120 135°C熱定型10 20秒，收卷，得到鋰離子二次電池用隔膜。上述制備方法，所述預混料的組成及重量含量為 聚丙烯樹脂100份；
成核劑0. 2 0. 5份；
抗靜電劑0.5 1.0份；
增塑劑5 10份；
抗氧化劑0. 5 1. 0份。上述制備方法，所述聚丙烯脂的等規度為94% 98%、熔融指數為1 5g/10min。上述制備方法，所述成核劑為山梨醇卞叉衍生物或有機磷酸鹽類化合物。上述制備方法，所述抗氧劑由阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑組成，阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑的重量比為1:2 2:1。與現有技術相比本發明具有如下優點
1.本發明提供的鋰離子二次電池用隔膜孔隙率高、孔徑大、孔徑均勻。在高孔隙率達50%-70%，孔徑范圍可增大到0. 1 0. 3um的同時，其最大孔徑與平均孔徑比為1. 10 1. 25。2.本發明提供的鋰離子二次電池用隔膜，其破膜溫度高、高溫特性良好、安全性高，因其大孔徑，能夠有效防止電池電阻升高，因其高孔隙率和孔徑均勻，使電池具有更好的循環特性。3本發明提供的鋰離子二次電池用隔膜，既保證了隔膜的高孔隙率、大孔徑、成孔均勻，又保證其優異的拉伸強度和刺穿強度，隔膜高的機械性能更加適用于大容量鋰離子動力電池的應用。4.本發明提供制備方法工藝簡單，該方法通過等離子體放電處理工藝和成核劑的協同作用來控制隔膜的孔隙率和孔徑大小，解決了為增大孔徑和孔隙率，在隔膜中加入了大比例的無機填料，給熔體的混煉、成孔均勻造成困難的問題。
具體實施例方式本發明隔膜的制造方法，包括以下步驟它使用了至少含有熱塑性樹脂聚丙烯和成核劑作為膜材料，經過熔融、混煉、擠出成型、等離子體放電處理、拉伸，最后制得聚丙烯的多孔膜。熱塑性樹脂聚丙烯的膜材料中還含有在聚丙烯結晶過程中起晶核物質的成核齊U，相對于100重量份的聚丙烯樹脂，成核劑的用量為0. 2 0. 5重量份；在溫度為50 70°C的條件下，對擠出成型后的片材進行等離子體放電處理，處理時間為30s 60s，在片材表面形成許多微小溝槽，在后續拉伸成孔過程中可增大多孔膜開孔的直徑，且更易于控制微孔的直徑范圍而孔徑均勻。 所述聚丙烯為等規聚丙烯，其等規度為94% 98%，聚丙烯的熔融指數為0. 5 10g/10min，優選為 1 5 g/10min。聚丙烯屬部分結晶性樹脂，在通常加工條件下，由于其熔體的結晶速度相對較慢， 易形成較大的球晶，通過加入成核劑，來改善片材成型過程的結晶速度，細化晶粒，提高制品的力學性能。成核劑是一種可以促進結晶的小分子物質，它在聚丙烯樹脂中起晶核的作用，使原有的均相成核變成異相成核，增加結晶體系內晶核的數目，使微晶的數目增多，球晶數目減少，晶體尺寸變細，從而改變聚丙烯制品的力學性能，提高聚丙烯制品的拉伸強度和刺穿強度。成核劑的種類可分為無機類成核劑和有機類成核劑，無機類成核劑包括無機鹽、 無機氧化物以及一些低熔點金屬粉末；有機成核劑包括山梨醇及其衍生物，有機酸及其鹽型以及酞胺型、稠環芳烴類(染料顏料型)。選擇成核劑需滿足以下的幾點要求(1)成核劑在聚丙烯的熔點下不熔；(2)與聚丙烯具有良好的相容性；(3)成核劑以微細顆粒分散在聚丙烯中；(4)成核劑與聚丙烯有相似的結晶結構；(5)原料易得，無毒或低毒，具有成本優勢；出于以上的幾點原因，本發明優選使用有機成核劑，更優選使用山梨醇卞叉衍生物或有機磷酸鹽類化合物。對于成核劑的粒徑，本發明沒有特別的限制，平均粒徑的下限通常為0. Olum，上限通常為Ium以下；成核劑的加入量相對于100重量聚丙烯重量為0. 2 0. 5重量份，當加入量小于0. 2重量份時，制品的拉伸強度和刺穿強度等力學性能提高不明顯，且孔隙率低，當加入量大于0. 5重量份時，在輔以后續的等離子體處理后，制品的拉伸強度和刺穿強度反而下降，且制品的孔徑偏小。由于成核劑的形狀差別、粒徑大小差別、粒徑分布較寬等原因，致使結晶溫度控制工藝苛刻，單純依靠晶面剝離法拉伸得到的微孔數量尚不夠，更重要的是，單純使用該方法拉伸成孔的均一性尚有差距，為了在提高隔膜的拉伸強度和刺穿強度的同時，提高孔隙率和微孔孔徑，本發明采取的另一個重要技術措施是對擠出成型后的聚丙烯片材在50 70°C的溫度條件進行了等離子體放電處理。等離子體技術(plasma technology)是一種應用等離子體發生器產生的部分電離等離子體來完成工業生產目標的手段。最常見的等離子體有電弧、霓虹燈和日光燈的發光氣體以及閃電、極光等。隨著科學技術的發展，人們已能用多種方法人工產生等離子體，從而形成一種應用廣泛的等離子體技術。一般來說，溫度在108K左右的等離子體稱高溫等離子體，目前只用于受控熱核聚變實驗中；具有工業應用價值的等離子體是溫度在 2X103 5X104K之間、能持續幾分鐘乃至幾十小時的低溫等離子體，主要用氣體放電法和燃燒法獲得。氣體放電又分為電弧放電、高頻感應放電和低氣壓放電，前兩者產生的等離子體稱熱等離子體，主要用作高溫熱源；后者產生的等離子體稱冷等離子體或低溫等離子體，具有工業上可利用的特殊的物理性質。低溫等離子體技術的物理或化學作用只局限于淺表面，不影響本體性能，等離子體處理塑料表面的深度為10 1000埃，本發明應用的等離子體技術即為低溫等離子體技術。本發明應用的等離子體放電處理技術的原理為在聚丙烯樹脂特性要求的溫度范圍內處理熱塑性聚丙烯樹脂型片材表面，等離子體高能粒子撞擊材料表面時，將自身的能量傳遞給表層分子，其電子能量在5 IOev之間已足以使聚合物中的分子鍵斷裂，因為等離子體使聚合物表層分子發生斷鍵生成大量的自由基繼而發生刻蝕。若非經等離子體處理改性，則片材的表面平整，晶相與非晶相混合在一起，而處理過后，薄膜表面被刻蝕，非晶相被破壞掉，片材表面變得不平整，晶粒和晶粒之間形成微小溝槽，有利于片材的后續的同步拉伸 成孔，從而達到本發明的目的，保證高孔隙率50% 70%的同時，其孔徑范圍可增大到 0. 1 0. 3um。同時因使用等離子體放電處理控制成孔，等離子體放電處理的放電功率和處理時間可以嚴格控制，所以晶粒和晶粒之間形成微小溝槽的均勻性高，致使后續的拉伸成孔的孔徑均勻。出于有益實用效果的考慮，本發明對聚丙烯片材進行等離子處理的時間控制在 30s 60s，若時間小于30s，則破壞非晶相，刻蝕片材表面，使提高孔隙率、增大孔徑的有益效果難以達到；若時間大于60s，則非晶相破壞和片材表面刻蝕嚴重，導致了孔徑過大，隔膜的拉伸強度和刺穿強度降低。優選的等離子體放電處理工藝為對至少含有聚丙烯的樹脂和成核劑的熔體擠出成型片材之后，溫度為50 70°C之時，對上述片材進行等離子體放電處理30s 60s。若處理溫度低于50°C，則非晶相部分子鏈運動性低，聚合物中的分子鍵不易斷裂，使提高孔隙率，增大孔徑的有益效果難以達到，若處理溫度高于70°C，則與上一工序聚丙烯片材的鑄片成型溫度不一致，導致生產的連續性差。本發明所述至少含有聚丙烯樹脂和有機成核劑的片材中，還含有抗靜電劑、增塑劑和抗氧化劑，抗氧化劑由阻酚類主抗氧劑和亞磷酸酯類的輔抗氧劑組成。其中阻酚類主抗氧劑和亞磷酸酯類的輔抗氧劑的重量比本發明優選為1:2-2:1，這些抗靜電劑、增塑劑和抗氧化劑均為市售產品。本發明的制備方法可以詳述為
將聚丙烯樹脂、成核劑以及視需要添加的抗氧劑、增塑劑和抗氧化劑按比例混合均勻，然后可以使用公知的單軸螺桿擠出機、雙軸螺桿擠出機、混煉棍或雙軸混煉機在200 250°C熔融擠出，隨后冷卻鑄片，其中鑄片輥的溫度為50 100°C，鑄片溫度高于100°C，則聚丙烯的結晶速度快，生成的聚丙烯球晶過大，且晶體數量少，片材的致密性差，拉伸后膜的孔隙率低，拉伸強度和刺穿強度降低；鑄片溫度低于50°C，結晶體系內晶核的數目增多， 使微晶的數目增多，球晶數目減少，晶體尺寸變細，拉伸成膜的孔徑偏小，即使在后續的拉伸工藝中提高拉伸倍率，也難以達到本發明的0. 1 0. 3um的大孔徑；鑄片輥的溫度更優選為50 70°C。本發明對鑄片厚度沒有特別限制，優選0. 5 2mm。冷卻鑄片后，在50 70°C進行等離子體放電處理30s 60s后，從膜的均勻性、強度的觀點考慮，優選通過同步雙向拉伸來成膜。拉伸處理的溫度沒有特別的限制，優選聚丙烯適宜的拉伸溫度為100 120 °C，縱向拉伸倍率為4. 5 7. 0倍，橫向拉伸倍率為4. 0 6. 5倍；雙向同步拉伸成膜后，在120 135°C條件下進行熱定型10 20秒，得到鋰離子二次電池用隔膜。以上得到的隔膜的厚度優選為5 50um。如果厚度低于5um，實際強度降低，因此制備電池時容易產生斷裂或電池內活性物質引起穿透隔膜和電池短路；如果厚度超過 50um,隔膜的電阻變高，電池內的活性物質的量減少，電池的容量降低。本發明中的隔膜的平均孔徑控制在0. 05um lum，優選為0. Ium 0. 3um。當平均孔徑小于0. 05um時，難以充分確保多孔膜的連通性，當平均孔徑大于Ium時，難以確保實用的膜強度，出于鋰電池離子導電性和出于電極副反應發生時造成隔膜孔堵塞，使鋰離子的擴散降低，電池內部電阻上升，循環特性下降的考慮，平均孔徑優選為大于0. lum，出于電池阻斷性能的考慮，平均孔徑優選小于0.3um。本發明中隔膜的孔隙率為30 80%。當孔隙率低于30%時，離子導電性變得不充分，當孔隙率超過80%時，隔膜膜的實際強度降低。出于動力電池的膜強度的要求更高的觀點考慮，優選孔隙率低于70%，出于動力電池離子導電性和循環性更好的觀點考慮，優選孔隙率大于50%。以下通過具體實施例詳述本發明實施例1
混合100份的聚丙烯樹脂Prime Polymer公司制造的F103H(重均分子量40萬，熔融指數為3.0 g/lOmin，等規度為94%)、0. 3份的有機機成核劑山梨醇卞叉衍生物類EC-I (日本EC公司)，0. 5份的吸濕性抗靜電劑Atmer 290G(瑞士 Ciba公司生產)、0. 5份的 阻酚類主抗氧劑Igno 1010(四[β-(3·5-二叔丁基，4-羥基苯基)丙酸]季戊四酯醇)和亞磷酸酯類的輔抗氧劑168 (亞磷酸三(2. 4-二叔丁基苯基)酯)按1:2比例混合的復合抗氧劑、8份的硬化蓖麻油，得到預混物，上述預混物在溫度為250°C下進行熔融混煉為熔體， 在溫度為220°C下，熔體由擠出機的T型模頭擠出，調整鑄片輥的溫度為55°C，得到片材厚度為0. 5mm的聚丙烯片材，繼而在55°C下進行等離子體放電處理45s，在110°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸倍率為5. 0倍，橫向拉伸倍率為4. 5倍，在120°C條件下進行熱定型15 秒，得到厚度為22um的隔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。實施例2
混合100份的聚丙烯樹脂Prime Polymer公司制造的F144H(重均分子量35萬，熔融指數為4. lg/lOmin，等規度為98%)、0. 2份的機磷酸鹽類成核劑NA-Il(日本旭電化公司)， 1. 0份的吸濕性抗靜電劑Atmer 290G (瑞士 Ciba公司生產)、1. 0份的阻酚類主抗氧劑Igno 1010(四[β-(3. 5-二叔丁基，4-羥基苯基)丙酸]季戊四酯醇)和亞磷酸酯類的輔抗氧劑168 (亞磷酸三(2. 4- 二叔丁基苯基)酯)按1 1比例混合的復合抗氧劑、5份的硬化蓖麻油，得到預混物，上述預混物在溫度為250°C下進行熔融混煉為熔體，在溫度為220°C下， 熔體由擠出機的T型模頭擠出，調整鑄片輥的溫度為70°C，得到片材厚度為0. 5mm的聚丙烯片材，繼而在70°C下進行等離子體放電處理30s，在100°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸倍率為4. 5倍，橫向拉伸倍率為5.0倍，在135°C條件下進行熱定型10秒，得到厚度為22um的隔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。實施例3
混合100份的聚丙烯樹脂Prime Polymer公司制造的F105GM(重均分子量62萬， 熔融指數為l.Og/lOmin，等規度為95%)、0. 5份的機磷酸鹽類成核劑NA-Il (日本旭電化公司)，0. 8份的吸濕性抗靜電劑Atmer 290G(瑞士 Ciba公司生產)、0. 8份的阻酚類主抗氧劑Igno 1010 (四[β _(3· 5-二叔丁基，4-羥基苯基)丙酸]季戊四酯醇)和亞磷酸酯類的輔抗氧劑168 (亞磷酸 三(2. 4-二叔丁基苯基)酯)按2:1比例混合的復合抗氧劑、 10份的硬化蓖麻油，得到預混物，上述預混物在溫度為250°C下進行熔融混煉為熔體，在溫度為220°C下，熔體由擠出機的T型模頭擠出，調整鑄片輥的溫度為50°C，得到片材厚度為 0. 63mm的聚丙烯片材，繼而在50°C下進行等離子體放電處理60s，在120°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸倍率為7.0倍，橫向拉伸倍率為4.0倍，在130°C條件下進行熱定型15 秒，得到厚度為22. 5um的隔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。實施例4
混合100份的聚丙烯樹脂Prime Polymer公司制造的F103H(重均分子量40萬，熔融指數為3.0 g/lOmin，等規度為94%)、0. 3份的有機機成核劑山梨醇卞叉衍生物類EC-I (日本EC公司)，0. 5份的吸濕性抗靜電劑Atmer 290G(瑞士 Ciba公司生產)、0. 5份的阻酚類主抗氧劑Igno 1010(四[β-(3·5-二叔丁基，4-羥基苯基)丙酸]季戊四酯醇)和亞磷酸酯類的輔抗氧劑168 (亞磷酸三(2. 4-二叔丁基苯基)酯)按1:2比例混合的復合抗氧劑、8份的硬化蓖麻油，得到預混物，上述預混物在溫度為250°C下進行熔融混煉為熔體， 在溫度為220°C下，熔體由擠出機的T型模頭擠出，調整鑄片輥的溫度為60°C，得到片材厚度為0. 63mm的聚丙烯片材，繼而在60°C下進行等離子體放電處理45s，在110°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸倍率為4. 5倍，橫向拉伸倍率為6. 5倍，在120°C條件下進行熱定型15秒，得到厚度為21. 5um的隔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。實施例5
混合100份的聚丙烯樹脂Prime Polymer公司制造的F103H(重均分子量40萬，熔融指數為3.0 g/lOmin，等規度為94%)、0. 3份的有機機成核劑山梨醇卞叉衍生物類EC-I (日本EC公司)，0. 5份的吸濕性抗靜電劑Atmer 290G(瑞士 Ciba公司生產)、0. 5份的阻酚類主抗氧劑Igno 1010(四[β-(3·5-二叔丁基，4-羥基苯基)丙酸]季戊四酯醇)和亞磷酸酯類的輔抗氧劑168 (亞磷酸三(2. 4-二叔丁基苯基)酯)按1:2比例混合的復合抗氧劑、8份的硬化蓖麻油，得到預混物，上述預混物在溫度為250°C下進行熔融混煉為熔體， 在溫度為220°C下，熔體由擠出機的T型模頭擠出，調整鑄片輥的溫度為55°C，得到片材厚度為0. 63mm的聚丙烯片材，繼而在55°C下進行等離子體放電處理45s，在110°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸倍率為7.0倍，橫向拉伸倍率為4. 5倍，在120°C條件下進行熱定型15秒，得到厚度為20um的隔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。對比例1
按照與實施例1相同的方法得到具有表1所示物理特性的多孔膜，所不同的是未加入有機的成核劑。對比例2
按照與實施例1相同的方法得到具有表1所示物理特性的多孔膜，所不同的是在聚丙烯片材成型后不使用等離子體放電處理工藝。對比例3
在250°C下，混合25. 9重量份的商業上可以得到的均聚聚丙烯1 (MFR: 2.4 g/10分鐘)，6.5重量份的共聚聚丙烯2(MFR: 0.5 g/10分鐘)，2. 6重量份的硬化蓖麻油，及65 重量份的作為填料的商業上可以得到的硫酸鋇(數均粒徑0. 17um)，并熔融混煉，將得到的樹脂組合物在溫度為220°C下，由T型模頭擠出，得到片材厚度平均為265um。接著，對得到的原始片進行在90°C下在片的長度方向(MD)上為4倍、接著在120°C下在片的寬度方向 (TD)上為3倍的依次拉伸，得到厚度為22um的隔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。對比例4
使用直徑40mm的雙螺桿擠出機在230°C溫度條件將25重量份粘均分子量100萬的聚乙烯和75重量份石蠟(平均分子量389 )的混合物進行混煉，在180°C的溫度下熱致相分離，熔體由擠出機的T型模頭 擠出，調整鑄片輥的溫度為35°C，得到片材厚度為Imm的聚乙烯片材，在125°C下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸倍率為7倍，橫向拉伸倍率為7倍，再經二氯甲烷萃取石蠟油，薄膜進行二次橫拉1. 2倍，弛豫到1. 1倍，在128°C條件下進行熱定型 15秒，得到厚度為20um的聚乙烯多孔膜，其測試結果和組裝電池的循環性能評價見表1。表 權利要求
1.一種鋰離子二次電池用隔膜，其特征在于，所述隔膜的孔隙率為50% 70%，平均孔徑范圍為0. 1 0. 3um，最大孔徑與平均孔徑比為1. 10 1. 25。
2.根據權利要求1所述隔膜，其特征在于，所述隔膜的孔隙率為55% 65%。
3.根據權利要求2所述隔膜，其特征在于，所述隔膜的平均孔徑范圍為0.15 0. 25um。
4.一種制備如權利要求1、2或3所述鋰離子二次電池用隔膜的方法，其特征在于，它包括如下步驟預混料將聚丙烯樹脂、成核劑、抗靜電劑、增塑劑和抗氧化劑按比例混合，得到預混料；熔融擠出在200 250°C條件下將預混料熔融擠出； 鑄片在50 70°C條件下冷卻鑄片，得到厚度均勻的片材；等離子放電處理在50 70°C條件下，對上述片材進行等離子體放電處理30s 60s ； 雙向拉伸在80 120 V下進行雙向同步拉伸，縱向拉伸4. 5 7. 0倍，橫向拉伸 4. 0 6. 5 倍；熱定型在120 135°C熱定型10 20秒，收卷，得到鋰離子二次電池用隔膜。
5.根據權利要求4所述制備方法，其特征在于，預混料的組成及重量含量為 聚丙烯樹脂100份；成核劑0. 2 0. 5份；抗靜電劑0.5 1.0份；增塑劑5 10份；抗氧化劑0. 5 1. 0份。
6.根據權利要求5所述制備方法，其特征在于，所述聚丙烯脂的等規度為94% 98%、 熔融指數為1 5g/10min。
7.根據權利要求6所述制備方法，其特征在于，所述成核劑為山梨醇卞叉衍生物或有機磷酸鹽類化合物。
8.根據權利要求7所述制備方法，其特征在于，所述抗氧劑由阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑組成，阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑的重量比為1:2 2:1。
全文摘要
一種鋰離子二次電池用隔膜及其制備方法，所述隔膜的孔隙率為50%～70%，平均孔徑范圍為0.1～0.3um，最大孔徑與平均孔徑比為1.10～1.25。本發明制備方法工藝簡單，它通過等離子體放電處理工藝和成核劑的協同作用來控制隔膜的孔隙率和孔徑大小，解決了為增大孔徑和孔隙率，在隔膜中加入了大比例的無機填料，給熔體的混煉、成孔均勻造成困難的問題。
文檔編號H01M2/16GK102394283SQ20111036139
公開日2012年3月28日 申請日期2011年11月15日 優先權日2011年11月15日
發明者千昌富, 張永升, 柳艷敏, 鄭文耀, 韓繼慶 申請人:中國樂凱膠片集團公司