一種粘著性組合物以及粘著性片的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種粘著性片，該粘著性片具有含有含重均分子量為27萬～48萬的聚異丁烯系樹脂（A）100質量份、重均分子量為10萬～25萬的聚異丁烯系樹脂（B）5～55質量份、以及軟化點為90～135℃的氫化石油樹脂（C）10～55質量份的粘著性組合物的粘著劑層，或者，具有至少一層粘著劑層，所述粘著劑層根據JIS-Z0237（1991）以剝離速度600mm/分鐘測定的探頭粘著性具有兩個極大值，第一個測出的第1極大值P1為4.0N以上，且第二個測出的第2極大值P2與第1極大值P1的比值〔P2／P1〕為0.25～1.50。該粘著性片具有優良的粘著力以及保持力，能夠抑制壓縮的發生，水蒸汽透過率低，透明性優良，能夠抑制排氣產生量。
【專利說明】一種粘著性組合物以及粘著性片
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種粘著性組合物以及粘著性片，更詳細地，涉及一種適合用于例如利用有機材料的電致發光(electroluminescense、以下也簡稱作“EL”)的有機EL元件等的顯示器裝置等電子裝置的密封的粘著性組合物以及粘著性片。
【背景技術】
[0002]近年來，有機電子學作為通過使用涂布或印刷工藝，在接近室溫的低溫下在柔性塑料基板上可以形成顯示器、電路、電池等的技術而受到關注，各種有機裝置、液晶顯示器、電子紙張、薄膜晶體管等的研究開發正在進行。
[0003]例如，有機裝置中使用的有機EL元件，在陽極與陰極之間設置使有機電荷輸送層或有機發光層層壓的有機層，作為能夠通過低壓直流驅動而高亮度發光的發光元件而受到關注。另外，由于有機EL元件將塑料薄膜用作基板，也被期待作為實現薄型化、輕量化、柔軟化等的顯示器。
[0004]但是，有機EL元件存在驅動一定時間后發光亮度、發光效率、發光均勻性等發光特性與初期相比劣化的問題。作為該問題的原因，被認為是由侵入有機EL元件內的氧氣或水蒸汽等弓丨起的電 極的氧化或有機物的改性、由驅動時的熱引起的有機材料的氧化分解
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[0005]另外，由于氧氣或水分(水蒸汽)的影響、驅動時的發熱或驅動時被暴露在高溫下，也存在因各構成要素的熱膨脹率不同在有機EL元件中的結構體的界面應力產生，從而結構體的界面剝離的情況。這樣的結構體的機械劣化也被認為是發光特性劣化的原因。
[0006]為了防止這樣的問題，為了密封有機EL元件、抑制其與氧氣或水分(水蒸汽)接觸，提出了例如以下的專利文獻I~4中記載的技術。
[0007]專利文獻I中公開了一種以具有耐濕性的光固化性樹脂來覆蓋形成于玻璃基板上的有機EL層，并且使透水性小的基板固定在光固化性樹脂層的上部的方法。
[0008]專利文獻2中公開了一種以含有燒結玻璃的密封材料來密封相對的透明基板的方法。
[0009]專利文獻3中公開了一種在通過基板和屏蔽材料形成密閉空間時，以陽離子固化型的紫外線固化型環氧樹脂粘接劑來粘接兩者的方法。
[0010]專利文獻4中公開了一種在有機EL元件的外表面上覆蓋由防濕性高分子薄膜和粘接層形成的密封薄膜的方法。
[0011]但是，在上述現有技術中，存在由于在密封工序中的加熱使有機發光層以及電荷輸送層熱劣化的情況，或者存在在使用光固化性樹脂粘接劑時，由于為了固化需要大量的紫外線照射，有機發光層以及電荷輸送層劣化的情況。另外，如果密封材料為固化物，由于產品使用時產生的沖擊和振動，存在容易產生龜裂等，從而導致元件特性變差的情況。更進一步，在專利文獻4中，作為密封材料使用的粘著力以及保持力不充分，不很滿足耐濕性以及防濕性等的要求水準。[0012]在專利文獻5中，以解決上述問題為目的，公開了一種在電子器件中使用的、具有氫化的環狀烯烴系聚合物和重均分子量在50萬以上的聚異丁烯系樹脂的粘接性密封組合物。
[0013]現有技術文獻
[0014]專利文獻
[0015]專利文獻1:特開平5-182759號公報
[0016]專利文獻2:特開平10-74583號公報
[0017]專利文獻3:特開平10-233283號公報
[0018]專利文獻4:特開平5-101884號公報
[0019]專利文獻5:特開2007-197517號公報

【發明內容】

[0020]但是，專利文獻5中記載的使用了聚異丁烯系樹脂的粘接性密封組合物，作為有機EL元件等的密封用途，水蒸汽透過的抑制效果不充分，另外，粘著力與保持力的平衡差。更進一步，在高溫環境下和 紫外線照射下等不耐久，由于長時間的驅動或因驅動環境所述有機EL元件或裝置被暴露在高溫環境下或紫外線照射下，樹脂自身有可能劣化。其結果是，在專利文獻5中記載的粘接性薄膜中，具有引起粘著力或保持力、水蒸汽透過的抑制等性能降低，以及伴隨于此引起有機EL元件劣化的問題。
[0021]另外，對于密封用途的粘著性片，還要求抑制壓縮的發生和排氣產生量的抑制等特性。
[0022]本發明的目的在于提供一種具有優良的粘著力以及保持力、能夠抑制壓縮的發生、水蒸汽透過率低、透明性優良、能夠形成能夠抑制排氣產生量的粘著性片的粘著性組合物以及粘著性片。
[0023]本發明人發現通過第I發明以及第2發明，能夠解決上述問題。
[0024]第I發明涉及一種含有互不相同的重均分子量范圍的聚異丁烯系樹脂(A)及(B)、以及具有特定軟化點的氫化石油樹脂(C)的粘著性組合物(以下也稱作“粘著性組合物(I)”)、以及具有含有該粘著性組合物的粘著劑層的粘著性片(以下也稱作“粘著性片(I)”)，具體地，提供下述[la]~[5a]。
[0025][ la] 一種粘著性組合物，該粘著性組合物含有重均分子量為27萬~48萬的聚異丁烯系樹脂(A)、重均分子量為10萬~25萬的聚異丁烯系樹脂(B)、以及軟化點為90~135°C的氫化石油樹脂(C),相對于100質量份的聚異丁烯系樹脂(A),含有5~55質量份的聚異丁烯系樹脂(B)，含有10~55質量份的氫化石油樹脂(C)。
[0026][2a]根據上述[la]所述的粘著性組合物，其中，氫化石油樹脂(C)為選自由共聚C5餾分而得到的C5系石油樹脂的氫化樹脂、共聚C9餾分而得到的C9系石油樹脂的氫化樹月旨、以及C5餾分與C9餾分的共聚石油樹脂的氫化樹脂組成的組中的一種以上。
[0027][3a] 一種粘著性片，該粘著性片具有含有上述[la]或[2a]所述的粘著性組合物的粘著劑層。
[0028][4a]根據上述[3a]所述的粘著性片，其中，厚度為50 μ m的所述粘著劑層在波長為550nm處的可見光透過率為90%以上。[0029][5a]根據上述[3a]或[4a]所述的粘著性片，其中，厚度為50 μ m的所述粘著劑層在40°C、相對濕度為90%下的水蒸汽透過率為10g/m2/day以下。
[0030][6a]根據上述[3a]~[5a]中任意一項所述的粘著性片，其中，所述粘著性片具有未使用基材而以兩個剝離材料來夾持所述粘著劑層的結構。
[0031][7a]根據上述[3a]~[6a]中任意一項所述的粘著性片,其中，該粘著性片被用作有機EL元件的密封用途。
[0032]另外，第2發明涉及一種具有具備特定物性值的粘著劑層的粘著性片(以下也稱作“粘著性片(II)”)，具體地，提供下述[lb]~[6b]。
[0033][lb] 一種粘著性片，該粘著性片具有至少一層粘著劑層，所述粘著劑層根據JIS-Z0237 (1991)以剝離速度600mm/分鐘測定的探頭粘著性具有兩個極大值，第一個測出的第I極大值Pl為4.0N以上，且第二個測出的第2極大值P2與第I極大值Pl的比值〔P2 / Pl)為 0.25 ~1.50。
[0034][2b]根據上述[lb]所述的粘著性片，其中，所述粘著劑層含有含重均分子量為27萬~48萬的聚異丁烯系樹脂(A)、重均分子量為10萬~25萬的聚異丁烯系樹脂(B)、以及軟化點為90~135°C的氫化石油樹脂(C)的粘著性組合物；相對于100質量份的聚異丁烯系樹脂(A)，該粘著性組合物含有5~55質量份的聚異丁烯系樹脂(B)，含有10~55質量份的氫化石油樹脂(C)。
[0035][3b]根據上述[2b]所述的 粘著性片，其中，氫化石油樹脂(C)為選自由共聚C5餾分而得到的C5系石油樹脂的氫化樹脂、共聚C9餾分而得到的C9系石油樹脂的氫化樹脂、以及C5餾分與C9餾分的共聚石油樹脂的氫化樹脂組成的組中的一種以上。
[0036][4b]根據上述[lb]~[3b]中任意一項所述的粘著性片,其中，厚度為50 μ m的所述粘著劑層在波長為550nm處的可見光透過率為90%以上。
[0037][5b]根據上述[lb]~[4b]中任意一項所述的粘著性片,其中，厚度為50 μ m的所述粘著劑層在40°C、相對濕度為90%下的水蒸汽透過率為10g/m2/day以下。
[0038][6b]根據上述[lb]~[5b]中任意一項所述的粘著性片,其中,所述粘著性片具有未使用基材而以兩個剝離材料來夾持所述粘著劑層的結構。
[0039][7b]根據上述[lb]~[6b]中任意一項所述的粘著性片,其中，該粘著性片被用作有機EL元件的密封用途。
[0040]本發明的粘著性片具有優良的粘著力以及保持力，能夠抑制壓縮的發生，水蒸汽透過率低，透明性優良，能夠抑制排氣產生量，例如能夠抑制密封元件特性的劣化。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0041][圖1]表示本發明的粘著性片的結構的一個例子的圖。
[0042][圖2]表示具有本發明的粘著性片的有機裝置的一個例子的圖。
[0043][圖3]表示用本發明的粘著性片或玻璃密封的有機EL元件的電壓與亮度的關系的圖。
[0044][圖4]對于實施例1B中制備的粘著性片，通過規定方法測定時探頭粘著性的圖表。【具體實施方式】
[0045]在本發明中，“重均分子量(Mw)”是用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的由聚苯乙烯換算的值，具體地是根據實施例中記載的方法測定的值。另外，“軟化點”是根據Jis K2531測定的值。
[0046]〔第1發明〕
[0047]本發明的第I發明涉及一種含有重均分子量為27萬~48萬的聚異丁烯系樹脂
(A)(以下也稱作“聚異丁烯系樹脂(A)”或“樹脂(A)”)、重均分子量為10萬~25萬的聚異丁烯系樹脂(B)(以下也稱作“聚異丁烯系樹脂(B)”或“樹脂(B)”)和軟化點為90~135°C的氫化石油樹脂(C)(以下也稱作“氫化石油樹脂(C)”)的粘著性組合物(I)、以及具有含有該粘著性組合物(I)的粘著劑層的粘著性片(I)。
[0048]〔第1發明:粘著性組合物(I)〕
[0049]以下對作為本發明的第I發明的粘著性組合物(I)中所含的(A)~(C)成分、以及其它成分進行詳細描述。
[0050]<聚異丁烯系樹脂(A) >
[0051 ] 本發明的粘著性組合物(I)中所含的聚異丁烯系樹脂(A)為重均分子量為27萬~48萬的聚異丁烯系樹脂。通過含有具有特定的重均分子量的聚異丁烯系樹脂(A)，可以提高粘著性片的耐久性以及耐候性，并且降低水蒸汽透過率。
[0052]聚異丁烯系樹脂(A)的結構為在主鏈或側鏈中具有聚異丁烯骨架的樹脂，為具有下述結構單元(a)的樹脂。
[0053][化學式1]
[0054]
【權利要求】
1.一種粘著性組合物，該粘著性組合物含有重均分子量為27萬~48萬的聚異丁烯系樹脂(A)、重均分子量為10萬~25萬的聚異丁烯系樹脂(B)、以及軟化點為90~135°C的氫化石油樹脂(C)， 相對于100質量份的聚異丁烯系樹脂(A)，含有5~55質量份的聚異丁烯系樹脂(B)，含有10~55質量份的氫化石油樹脂(C)。
2.根據權利要求1所述的粘著性組合物，其中，氫化石油樹脂(C)為選自由共聚C5餾分而得到的C5系石油樹脂的氫化樹脂、共聚C9餾分而得到的C9系石油樹脂的氫化樹脂、以及C5餾分與C9餾分的共聚石油樹脂的氫化樹脂組成的組中的一種以上。
3.一種粘著性片，該粘著性片具有含有權利要求1或2所述的粘著性組合物的粘著劑層。
4.一種粘著性片，該粘著性片具有至少一層粘著劑層，其中，所述粘著劑層根據JIS-Z0237 (1991)以剝離速度600mm/分鐘測定的探頭粘著性具有兩個極大值，第一個測出的第I極大值Pl為4.0N以上，且第二個測出的第2極大值P2與第I極大值Pl的比值〔P2 / Pl)為 0.25 ~1.50。
5.根據權利要求4所述的粘著性片，其中，所述粘著劑層含有含重均分子量為27萬~48萬的聚異丁烯系樹脂(A’)、重均分子量為10萬~25萬的聚異丁烯系樹脂(B’)、以及軟化點為90~135°C的氫化石油樹脂(C’)的粘著性組合物， 相對于100質量份的聚異丁烯系樹脂(A’)，該粘著性組合物含有5~55質量份的聚異丁烯系樹脂(B’)，含有10~55質量份的氫化石油樹脂(C’)。
6.根據權利要求5所述的粘著性片，其中，氫化石油樹脂(C’)為選自由共聚C5餾分而得到的C5系石油樹脂的氫化樹脂、共聚C9餾分而得到的C9系石油樹脂的氫化樹脂、以及C5餾分與C9餾分的共聚石油樹脂的氫化樹脂組成的組中的一種以上。
7.根據權利要求3~6中任意一項所述的粘著性片,其中，厚度為50μ m的所述粘著劑層在波長為550nm處的可見光透過率為90%以上。
8.根據權利要求3~7中任意一項所述的粘著性片，其中，厚度為50μ m的所述粘著劑層在40°C、相對濕度為90%下的水蒸汽透過率為10g/m2/day以下。
9.根據權利要求3~8中任意一項所述的粘著性片，其中，所述粘著性片具有未使用基材而以兩個剝離材料來夾持所述粘著劑層的結構。
10.根據權利要求3~9中任意一項所述的粘著性片，其中，該粘著性片被用作有機EL元件的密封用途。
【文檔編號】H01L51/50GK103703093SQ201280030672
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2012年6月27日 優先權日:2011年6月28日
【發明者】上村和惠, 小野義友, 網野由美子, 川田智史, 池田花子 申請人:琳得科株式會社