本發明涉及一種裝飾性鑲板,特別是裝飾性地板鑲板、裝飾性天花板鑲板或裝飾性墻壁鑲板,其包括:至少一個芯層;直接或間接地固定至所述芯層的頂表面的裝飾性頂部結構。本發明還涉及一種用于根據本發明的裝飾性鑲板中的芯層。本發明還涉及一種用于生產裝飾性鑲板、特別是根據本發明的裝飾性鑲板的方法。
背景技術:
1、在過去數十年間,已經觀察到裝飾性鑲板例如地板鑲板和墻壁鑲板的領域有了諸多改進。這些改進涵蓋了裝飾性鑲板的各個方面,例如,改善鑲板的美學外觀、改善鑲板的機械聯接輪廓、改善鑲板的聲學性能、改善鑲板的耐刮擦性以及改善鑲板的芯組合物。關于后一方面,可以看到一種趨勢,即傳統的芯層材料如中密度板(mdf)和高密度板(hdf)已經被其他材料如基于聚氯乙烯(pvc)的組合物部分地取代。與mdf和hdf相反,pvc是防水的,因此易于維護,而且表現出相對有吸引力的降噪性能。然而,在裝飾性鑲板的芯組合物中使用pvc并不是無可爭議的。由于這種pvc通常通過使用危險的增塑劑(如鄰苯二甲酸酯)來軟化,因此可能涉及健康風險。此外,在pvc的生產過程中使用了有毒化學品,并產生了有毒副產物和廢物。此外,在發生火災時,pvc基鑲板可能會產生名為二噁英和呋喃的致癌物,這從健康安全和環境的角度來看是不太可取的。除此之外,pvc的碳足跡(也稱為隱含碳)是大量的,這也給pvc在裝飾性鑲板的芯層中的使用帶來了壓力。隨著人們對材料的健康安全和環境的認知不斷提高,行業及其客戶也要求使用替代性原料來制造裝飾性鑲板。更特別地,需要開發一種裝飾性鑲板的芯組合物,該芯組合物相對健康安全,并顯著減少碳足跡,以盡可能地保護環境。
技術實現思路
1、因此,本發明的第一個目的是提供一種具有相對較低的碳足跡的裝飾性鑲板。
2、因此,本發明的第二個目的是提供一種具有改進的芯組合物的裝飾性鑲板。
3、因此,本發明的第三個目的是提供一種具有更健康安全和/或更環保的芯組合物的裝飾性鑲板。
4、因此,本發明的第四個目的是提供一種不含pvc的裝飾性鑲板。
5、這些目的中的至少一個可以通過提供根據前言的裝飾性鑲板來實現,該裝飾性鑲板包括:
6、至少一個芯層;
7、直接或間接地固定至所述芯層的頂表面的裝飾性頂部結構;
8、其中所述至少一個芯層包含至少部分地由基于縮聚物的分子、優選是基于聚酯的分子、更優選地是基于聚對苯二甲酸乙酯(pet)的分子組成的至少一種擴鏈的縮聚物,優選是至少一種擴鏈的聚酯,更優選地是至少一種擴鏈的聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含至少兩條由回收的縮聚物、優選是回收的聚酯、更優選地是回收的pet組成的聚合物鏈,所述聚合物鏈通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合。
9、根據本發明的裝飾性鑲板具有多個優點。首先,由于芯層的材料組成基于回收的縮聚物,優選是回收的聚酯,更優選地是回收的pet,因此芯組合物的碳足跡以及因此裝飾性鑲板本身的碳足跡可以顯著減少,特別是與原始化石基聚合物(其基于不可再生的化石燃料)相比。此外,與pvc相比,這些回收聚合物相對健康安全,因為這些聚合物不需要危險的增塑劑如鄰苯二甲酸酯,以使聚合物更靈活地用于目標應用。此外,縮聚物如聚酯、優選是pet(與pvc相反)的生產不會導致有毒副產物,并且這些縮聚物(與pvc相反)在火災情況下不會釋放極強的致癌物,即二噁英和呋喃。因此,(回收的)縮聚物(優選是聚酯,更優選地是pet)與pvc相比具有顯著優勢,并且回收材料的使用進一步減少了芯組合物的隱含碳(碳足跡),并因此減少了裝飾性鑲板本身的隱含碳(碳足跡)。為了保持芯組合物的碳足跡并因此保持裝飾性鑲板的碳足跡盡可能有限,所述芯層不含原始化石基聚合物可能是優選的。還可能優選的是,所述芯層不含聚氯乙烯(pvc)。
10、與pvc相比,pet具有更剛性和更加熱穩定的優點。在裝飾性鑲板暴露于陽光下的情況下,鑲板溫度可以容易地超過50攝氏度,這通常導致pvc基鑲板的變形,而根據本發明的更耐熱的鑲板可以防止這種變形。此外,根據本發明的鑲板也相對防水和防潮(與mdf和hdf相反),這導致根據本發明的裝飾性鑲板相對于傳統鑲板的額外的主要優點。
11、在熱機械加工過程中,pet經受高溫和剪切應力條件,這些條件能夠在摩爾質量和(互相關聯的)黏度方面對pet造成嚴重劣化。原始pet通常具有20000g/mol至30000g/mol之間的摩爾質量,而回收pet通常具有10000g/mol至20000g/mol之間的摩爾質量?;厥誴et材料中存在的水(和/或pvc(以微量存在))在正常擠出過程中產生pet斷鏈。在加工溫度(270-290攝氏度)下,水和pet之間發生水解反應,產生具有羧基和羥基端基的較短鏈。pet酯鍵的熱裂解導致具有羧基和乙烯基酯端基的pet鏈。斷裂的pet鏈(具有減少的摩爾質量的pet)對于用于裝飾性鑲板不太理想。為了將pet的摩爾質量和/或pet的黏度增加到更高的水平以用于裝飾性鑲板,將斷裂的pet鏈通過一種或多種擴鏈劑化學鍵合(重新連接),這優選通過反應性擠出實現。這些擴鏈劑優選為雙官能或多官能擴鏈劑,因為它們的反應速率高而不會產生(不期望的)副產物(可能除水之外)。以這種方式,可以產生具有更高(平均)摩爾質量的pet,并因此具有更高的黏度,優選為至少0.8dl/g,以允許或改進芯層的制造,并因此允許或改進裝飾性鑲板本身的制造。在擴鏈之前,用作構成芯組合物的原料的回收pet優選具有0.5dl/g至0.6dl/g的黏度。該黏度在擴鏈過程中(通常在反應性擠出過程中)將增加到至少0.8dl/g(并且優選小于1.0dl/g)的值。優選地,芯層和/或裝飾性鑲板基本上不含pvc,以減少裝飾性鑲板的碳足跡??梢韵胂?,但不是必須的,芯層和/或裝飾性鑲板基本上不含原始pet,以減少裝飾性鑲板的碳足跡。該黏度優選地通過應用中國標準t/ccfa00011-2021來測量,其中要求25攝氏度的測試溫度。
12、可能優選的是,所述基于pet的分子的至少一部分均包含至少三條或至少四條由回收pet組成的聚合物鏈,所述聚合物鏈通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合。這可以例如通過應用四官能擴鏈劑例如均苯四甲酸二酐(pmda)來實現。在后一個示例中,pmda擴鏈劑形成分子中心,優選回收的pet的四條鏈的(外端)與該分子中心化學鍵合。還可以想象的是,所述基于pet的分子的至少一部分均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的多于四條由回收pet組成的聚合物鏈。例如,這可以通過使用不同擴鏈劑的組合來實現。通過增加重新連接的pet鏈的數量,可以增加擴鏈pet的摩爾質量,并因此增加其黏度,以獲得用于制造(和/或使用)的期望性能。
13、可以想象,但不是必須的,芯層和/或裝飾性鑲板基本上不含原始pet,以減少裝飾性鑲板的碳足跡。然而,還可以想象的是,優選地除了回收pet之外,至少一個芯層的材料組成還包含原始pet。由于與回收pet相比,這種原始pet具有相同的官能端基,因此原始pet也可能并且很可能成為基于擴鏈pet的分子的一部分。因此,可以想象的是,芯層包含至少部分地由基于pet的分子組成的擴鏈pet,其中每個分子均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的至少一條由回收pet組成的聚合物鏈和至少一條由原始pet組成的聚合物鏈。為了特別是通過使用擠出機高效地加工原始pet和回收pet的混合物,優選地選取或選擇兩種原料,使得它們的熔點實際上相同或彼此接近。優選地,所選擇的原始pet與所選擇的回收pet的熔點差小于10攝氏度,更優選地小于5攝氏度,甚至更優選地小于3攝氏度。
14、通常,回收pet鏈的長度以及因此還有摩爾質量(遠)小于原始pet鏈的長度和摩爾質量。回收pet的摩爾質量優選為至少10000g/mol并且通常小于20000g/mol,而原始pet的摩爾重量通常在20000g/mol至30000g/mol之間。取決于擴鏈pet的分子中(重新)連接的pet鏈的數量,這些改性的擴鏈pet分子的摩爾質量優選超過20000g/mol,甚至可以超過30000g/mol、40000g/mol和/或50000g/mol,但優選小于100000g/mol以確保足夠低的黏度,從而允許擴鏈pet材料的適當擠出。pet鏈的重新連接通常發生在擠出機內,并且被認為是pet鏈和至少一種擴鏈劑之間的化學反應??蛇x地,在該反應過程中產生水分子。根據用作原料的回收pet的性質,特別是平均鏈長,可以選擇擴鏈劑的類型和量,以達到優選的摩爾質量,從而達到用于適當加工基于改性的擴鏈pet的材料的黏度。
15、可以想象的是,并非所有最初存在于待擠出的母料中的原料都將在反應性擠出過程中發生反應。因此,可以想象的是,芯層包含未鍵合的回收pet和/或未鍵合的原始pet(如果應用的話,和/或其中芯層包含未鍵合的擴鏈劑分子)。
16、如上所述,可以想象并且甚至優選的是,芯層包含至少部分地由基于聚對苯二甲酸乙酯(pet)的分子組成的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含通過至少兩種不同的擴鏈劑相互化學鍵合的至少兩條由回收pet組成的聚合物鏈。這可以增加單個分子中化學鍵合的pet鏈的數量,從而可以增加擠出過程中芯層組合物的摩爾質量和黏度。
17、至少一種擴鏈劑可以是或可以包含至少一種多官能環氧化物低聚物。在與pet鏈鍵合之前,所述多官能環氧化物低聚物可以由以下化學結構表示:
18、
19、其中:
20、r1至r5是h、ch3、高級烷基或它們的組合;
21、r6是烷基;并且
22、x、y和z各自在1至20之間。
23、這種固體多官能環氧化物低聚物也被稱為adr-4368(來自巴斯夫),縮寫為“adr”。
24、adr具有至少四重官能,能夠快速鍵合至少四條pet鏈,如下所示:
25、
26、附加地或替代地,在與pet鏈鍵合之前,至少一種擴鏈劑可以是或可以包含至少一種二酐,優選是均苯四甲酸二酐(pmda)和/或偏苯四甲酸二酐(meda)。pmda(1h,3h-苯并[1,2-c:4,5-c’]二呋喃-1,3,5,7-四酮)由以下化學結構表示:
27、
28、meda(1,2:3,4-苯四羧酸酐)可以由以下化學結構表示:
29、
30、這兩種二酐都是四官能的,并且各自能夠化學鍵合四條pet鏈。通常,該鍵合過程構成兩階段反應機制,其中在第一個快速反應步驟中,兩條pet鏈化學鍵合到二酐,例如pmda,如下所示:
31、
32、在第二個較慢的反應步驟中,另外兩條pet鏈與所述二酐化學鍵合或能夠與所述二酐化學鍵合:
33、
34、在該第二個反應步驟中,產生水分子。這導致具有四個pet臂的擴鏈pmda-pet分子。
35、可以想象,甚至可能優選的是,芯層包含:(i)至少一種(鍵合的)二酐、優選是(鍵合的)均苯四甲酸二酐(pmda)和/或(鍵合的)偏苯四甲酸二酐(meda)與(ii)(鍵合的)adr?4368(來自巴斯夫;見上文)的混合物。優選地,二酐與adr?4368之間的質量比在1:1至2:1之間;更優選地,該質量比為6:4。adr的摩爾質量約為6800g/mol,pmda的摩爾質量為218.12g/mol。通過應用這種平衡的比率,擴鏈pet分子的摩爾質量足夠高,以達到用于擠出目的的期望黏度,同時又足夠低或足夠有限,以防止黏度變得過高而無法擠出。通過應用這種擴鏈劑混合物,可以實現更全面的分子(分子復合物),如圖8所示,其中每個分子可以具有至少八條pet鏈。在該反應中,每個pmda分子與四條pet鏈反應(如上所述),然后每個四臂pmda-pet分子與adr化學鍵合,產生adr-(pmda-pet)n分子,其中n≥2,如圖8所示。其他變型也是可以想象的。adr-(pmda-pet)n分子的存在可以與如上所述的adr-pet分子的存在和/或pmda-pet分子的出現聯合進行。因此,用更通用的措辭來說,可以想象的是,至少一部分基于pet的分子各自包含:
36、多個簇,其中每個簇均包含通過二酐、優選是通過pmda和/或meda相互化學鍵合的、由回收pet組成的多條聚合物鏈;
37、其中所述簇通過所述多官能環氧化物低聚物相互化學鍵合。
38、附加地或替代地,至少一種擴鏈劑包含雙-(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯(可通過ciba?specialty?chemicals獲得的126)或由其形成。除了一種或多種主擴鏈劑例如上述的一種或幾種擴鏈劑之外,該擴鏈劑還可以用作次擴鏈劑。126可由以下化學式表示:
39、
40、在與pet的擴鏈反應過程中,126分子將被切割成兩個126片段,其中每個片段能夠化學鍵合到三條pet鏈(pet分子)上。這里,擴鏈pet分子的摩爾質量也根據擴鏈劑的濃度而增加,而結晶度傾向于較低的值。
41、一種或多種附加的或替代的擴鏈劑的應用也是可以想象的。例如,擴鏈劑可以是包含至少一個環氧化物基團例如2-甲基-環氧乙烷甲酯的環氧基擴鏈劑。這種環氧基擴鏈劑通常適合與(回收)pet鏈進行開環聚合反應。
42、芯層中的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet)的量優選在芯層重量的25%至45%之間,優選在30%至35%之間。芯層中的擴鏈劑的量優選在芯層重量的0.25%至4%之間,優選在0.5%至1%之間。芯層的剩余部分通常由一種或多種填料和/或一種或多種功能添加劑形成,如下所述。
43、在根據本發明的裝飾性鑲板的實施例中,鑲板包括多個層壓的芯層,其中至少一個芯層,并且優選是至少兩個芯層或者甚至每個芯層包含pet,優選是回收pet,更優選地是擴鏈(回收)pet。芯層中的至少一個可以是加強層,例如玻璃纖維層。包含回收pet的芯層可以具有不同的組成或者可以具有相同的組成。芯層可以通過共擠出、特別是反應性共擠出來制造,其中優選在該(共)擠出過程中,通過使用一種或多種擴鏈劑來延長回收pet鏈。在優選實施例中,鑲板包括呈交替構型的至少三個層壓的芯層,其中具有基本相同的組成的芯層包圍具有不同組成的芯層。這種交替構型可以例如是a-b-a構型,其中外層(a)具有基本相同的組成,而內層(b)具有不同的組成。外層(a)優選具有比內層(b)低的黏度。這具有雙重優點。第一個優點是較低的黏度導致外層(a)的相對光滑的表面,這便于在頂部容易地應用裝飾性頂部結構,包括例如數字打印的裝飾層。優選地,這些外層(a)中的至少一個是實心的(未發泡的)。為內層(b)提供更高黏度的第二個優點在于允許在所述層(b)中應用更多的填料,例如石灰石,這降低了內層(b)的成本價格。此外,內層(b)可以是發泡層,這降低了密度,并且通常提高了裝飾性鑲板本身的聲音阻尼特性和/或舒適性。因此,至少一個芯層可以是未發泡的,和/或至少一個芯層可以是發泡的。每個外芯層(a)的厚度可以小于內芯層(b)的厚度,并且還可以導致外芯層(a)(之和)的總厚度小于內芯層(b)的厚度的情況。替代構型也是可以想象的??梢韵胂蟮氖?,僅應用單個芯層,該芯層可以是發泡的或未發泡的。可以想象的是,至少一個芯層例如內芯層(b)包含回收pet,而另一個芯層例如至少一個外芯層(a)包含petg(聚對苯二甲酸乙二醇酯)和/或另一個芯層包含原始pet。這種ab和/或aba和/或(ab)n(其中n>1)構型可以通過共擠出實現,特別是由于pet與petg之間的結構相似性。已經發現,與pet相比,petg更適合用作支撐層和/或粘附到應用在所述petg層上的裝飾性頂部結構和/或uv固化層。由于petg的改善的粘合特性,可能不再需要在petg層的上方應用單獨的粘合層來實現芯層與裝飾性結構之間的可靠且耐久的連接。填料的類型(如碳酸鈣)對于每個芯層可以是相同的,或者可替代地,在至少兩個芯層之間也可以不同。
44、優選地,構成擴鏈pet分子的一部分的相互鍵合的回收pet鏈以及因此還有用于形成擴鏈pet分子的原始回收pet材料各自的平均摩爾質量小于20000g/mol,優選地小于15000g/mol,更優選地小于12000g/mol。優選地,該平均摩爾質量高于10000g/mol,以確保足夠高的黏度,并且優選是至少0.5dl/g。根據所使用的至少一種擴鏈劑所鍵合的pet鏈的數量(并且取決于所使用的擴鏈劑的摩爾質量),基于擴鏈pet的分子的摩爾質量大約是這些優選值的倍數。
45、芯層優選包含至少一種無機填料(例如石灰石)和/或有機填料(例如木顆粒)。通常,擴鏈pet分子形成聚合物基質,在該聚合物基質中分散有一種或多種添加劑。其他可能的惰性和/或功能性填料例如是:白堊、煅燒粘土、玻璃顆粒、玻璃纖維、碳顆粒、硅顆粒、(另一種)礦物填料、大米、(另一種)天然填料、(另一種)(輔助)聚合物,例如彈性體和/或乳膠。這些填料通常用于降低芯層的成本價格和/或使芯層更柔性或更剛性(剛硬)。芯層中填料的量優選為芯層重量的至少50%,優選為芯層重量的60%至70%。優選地,芯層中填料的重量是所述芯層的pet、優選是擴鏈pet的重量的至少1.5倍。芯層中存在相對較大比例(≥重量百分數)的填料導致(送入擠出機中進行擠出的)母料中最初存在的回收pet分子之間的距離相對較大。為了改善反應性擠出期間的擴鏈過程,優選向母料中加入過量的擴鏈劑,如pmda。這將提高反應活性,從而提高母料加工期間的擴鏈過程的產率。
46、可能優選的是,芯層包含至少一種潤滑劑,該潤滑劑被配置為承受至少200攝氏度、優選至少255攝氏度(該溫度大致對應于回收pet的熔融溫度)、更優選至少280攝氏度(該溫度大致對應于擠出溫度)的溫度。潤滑劑優選以小于芯層重量的1%的量存在。通常,擠出發生在這些較高溫度(>200攝氏度)下。潤滑劑的主要作用是減少摩擦,最大程度地減少磨損,以及防止擠出過程中零件過熱。優選地,芯層包含至少一種由硅油形成的潤滑劑,并且優選地,該潤滑劑的量小于芯層重量的1%。與例如普通蠟相反,硅油是能夠承受至少200攝氏度的擠出溫度的潤滑劑的示例。
47、芯層優選地包含至少一種增韌劑,該增韌劑的量優選地小于芯層重量的10%,更優選地為芯層重量的3%至8%。該增韌劑可以例如由用馬來酸酐官能化的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三元共聚物(sebs-g-ma)(例如(從kraton?corporation獲得的fg1901x)形成。這種增韌劑可以在擠出過程中將基于回收pet的母料的熔體流動指數(mfi)降低到例如大約50g/10min的值,該值有利于芯層的生產。
48、裝飾性頂部結構優選地包括應用到芯層的頂表面上的底漆層以及應用到所述底漆層上的至少一個另外的層。底漆可以例如包含碳酸鈣和/或氫化蓖麻油,并且其中優選地,粘合劑底漆是雙組分粘合劑,例如基于(聚醚)多元醇和固化劑。底漆層有助于將另一個層(例如基底涂層)粘附到芯層上。
49、裝飾性頂部結構可以包括直接或間接地應用到芯層的頂表面上的至少一個基底涂層、以及應用到所述基底涂層上的至少一個另外的層。該基底涂層通常被配置為提供用于應用裝飾層的基底。至少一個基底涂層優選為白色層,這將提高可選地數字打印在所述基底涂層上方的裝飾層的顏色真實性。該白色基底涂層可以是uv固化層。該白色基底涂層可以例如包含不飽和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸羥乙基酯和/或二氧化鈦。該白色基底涂層可以被另一個基底涂層覆蓋,以平衡表面張力,從而防止可選地印刷在所述基底涂層上的墨滴的收縮。該附加基底涂層可以是uv固化層。該附加基底涂層可以例如包含不飽和脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸羥乙基酯和/或碳酸鈣和/或二氧化硅。
50、裝飾性頂部結構通常包括直接或間接地應用到芯層的頂表面上的至少一個裝飾層,并且優選地包括應用到所述裝飾層上的至少一個另外的層,例如耐磨層和/或防刮層。裝飾層優選地是數字打印的裝飾層,但也可以由飾面(veneer)層(木層、石層、聚合物層、其他合成層或天然層)形成,或者由裝飾性的、優選地基于聚合物的膜形成,例如包含pet的膜,特別是包含回收pet的膜和/或包含petg的膜。耐磨層和防刮層(其優選用作頂部涂層)優選是至少部分透明和/或半透明的uv固化層。附加地或替代地,至少一個耐磨層和/或至少一個防刮層包含pet,其中pet的厚度可以在10μm至100μm的范圍內。包含pet的耐磨層和/或防刮層可以是包含pet的膜。這種膜具有優異的透明度、耐熱性、耐用性和耐化學性。
51、裝飾性頂部結構的頂表面設有浮雕圖案,也稱為壓花結構,其中所述浮雕圖案優選地與裝飾層的裝飾性圖像對準。浮雕圖案最初可以設置在其中一個耐磨層中或另一個中間層中,并且可以由頂部涂層覆蓋,使得浮雕圖案的浮雕至少部分地在裝飾性頂部結構的頂表面處保持可見和/或可感覺。
52、可以想象,裝飾性頂部結構包括單個壓花的、優選包含pet和/或petg的耐磨層,和/或由該耐磨層形成,其中該耐磨層在其(面向芯層的)下側設有裝飾性印刷物。該裝飾性印刷物可以簡單地是裝飾性油墨層,或者可以是單獨的裝飾性膜。應用在耐磨層中或耐磨層上的壓花優選地與所述裝飾性印刷物對準。以這種方式,可以實現相對緊湊、簡單并且因此高效的裝飾性鑲板構造。
53、鑲板可以包括直接或間接地附著(例如膠合)到芯層的底表面的背襯層,其中背襯層優選地至少由pet組成。背襯層可以是發泡的或未發泡的。背襯層可以有助于裝飾性鑲板的聲音阻尼特性和/或舒適性。背襯層優選地包含pet,更優選地包含回收pet??梢韵胂蟮氖?,與芯層一樣,背襯層包含至少部分地由基于縮聚物的分子、優選是基于聚酯的分子、更優選地是基于pet的分子組成的至少一種擴鏈的縮聚物,優選是至少一種擴鏈的聚酯,更優選地是至少一種擴鏈的pet,其中每個分子均包含至少兩條由回收的縮聚物、優選是回收的聚酯、更優選地是回收的pet組成的聚合物鏈,所述聚合物鏈通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合。
54、可以想象的是,鑲板在至少一對相對的側邊緣處包括互補的聯接輪廓,從而允許相鄰的裝飾性鑲板的相互聯接。這允許根據本發明的裝飾性鑲板例如實現所謂的浮動(脫粘的(unglued))地板覆蓋物或墻壁覆蓋物。鑲板的每個側邊緣都可以設置有聯接輪廓。每個聯接輪廓可以包括一個或多個榫舌和/或一個或多個凹槽。聯接輪廓可以基本上由芯層材料形成(通過去除側邊緣處的芯層材料)。
55、鑲板可以是長方形鑲板。鑲板可以是矩形的,或者可以具有替代的多邊形形狀,例如三角形、六邊形和平行四邊形。芯層的厚度可以變化,但通常在4mm至10mm之間,優選地在4.5mm至8mm之間。
56、本發明還涉及一種用于根據本發明的裝飾性鑲板中的芯層,其中所述芯層包含至少部分地由基于聚對苯二甲酸乙酯(pet)的分子組成的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的至少兩條由回收pet組成的聚合物鏈。
57、本發明還涉及一種用于生產裝飾性鑲板、特別是根據本發明的裝飾性鑲板的方法,其包括以下步驟:
58、a)將回收pet材料與至少一種擴鏈劑混合,其中所述回收pet材料優選具有0.50dl/g至0.80dl/g之間、優選0.50dl/g至0.60dl/g之間的特性黏度,和/或具有10000g/mol至20000g/mol之間的摩爾質量;
59、b)將所述混合物裝入擠出機中,所述擠出機優選是雙螺桿擠出機;
60、c)通過所述擠出機擠出所述混合物,優選在250至300攝氏度之間的溫度下進行,更優選地在256至285攝氏度之間的溫度下進行,其中至少一部分pet材料與至少一部分擴鏈劑反應,產生擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中由回收pet組成的至少兩條聚合物鏈通過所述擴鏈劑相互化學鍵合,其中可選地產生水,并且其中產生裝飾性鑲板的芯層;
61、d)將擠出的所述芯層冷卻、優選主動冷卻至低于100攝氏度的溫度;
62、e)在所述芯層的上方應用裝飾性頂部結構,從而形成裝飾性鑲板。
63、優選地,在步驟a)期間混合的回收pet和擴鏈劑的質量比在100:1至100:2(50:1)之間。這致使足夠的擴鏈劑連接足夠的pet鏈。優選地,在步驟a)期間,混合至少兩種擴鏈劑,其中第一擴鏈劑由至少一種二酐形成,所述二酐優選是均苯四甲酸二酐(pmda)和/或偏苯四甲酸二酐(meda),而第二擴鏈劑由adr形成,其中第一擴鏈劑與第二擴鏈劑的質量比優選在1:1至2:1之間,更優選地為6:4。通過優選以所述優選質量比應用這種擴鏈劑混合物,能夠在根據步驟c)的反應性擠出過程中獲得擴鏈pet的期望和/或受控的摩爾質量,并因此獲得擴鏈pet的期望黏度(優選為至少0.8dl/g)。在上文中已經描述了進一步的優點和實施例,并且將在下文中以全面的方式進行描述。
64、將在以下一組非限制性條款中呈現本發明的進一步實施例。
65、條款:
66、1.一種裝飾性鑲板(1),特別是裝飾性地板鑲板、裝飾性天花板鑲板或裝飾性墻壁鑲板,其包括:
67、至少一個芯層(2);
68、直接或間接地固定至所述芯層(2)的頂表面的裝飾性頂部結構(6);
69、其中,所述至少一個芯層(2)包含至少部分地由基于聚對苯二甲酸乙酯(pet)的分子組成的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含至少兩條由回收pet組成的聚合物鏈,所述聚合物鏈通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合。
70、2.根據條款1所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述基于pet的分子的至少一部分均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的至少四條由回收pet組成的聚合物鏈。
71、3.根據條款2所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述基于pet的分子的至少一部分均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的多于四條由回收pet組成的聚合物鏈。
72、4.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層(2)包含至少部分地由基于pet的分子組成的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的至少一條由回收pet組成的聚合物鏈和至少一條由原始pet組成的聚合物鏈。
73、5.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層(2)包含未鍵合的回收pet和/或未鍵合的原始pet。
74、6.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層(2)包含未鍵合的擴鏈劑分子。
75、7.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層(2)包含至少部分地由基于pet的分子組成的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含通過至少兩種不同的擴鏈劑相互化學鍵合的至少兩條由回收pet組成的聚合物鏈。
76、8.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,至少一種擴鏈劑包含多官能環氧化物低聚物。
77、9.根據條款8所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述多官能環氧化物低聚物(adr)在鍵合到pet鏈之前由以下化學結構表示:
78、
79、其中:
80、r1至r5是h、ch3、高級烷基或它們的組合;
81、r6是烷基;并且
82、x、y和z各自在1至20之間。
83、10.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,在與pet鏈鍵合之前,至少一種擴鏈劑包含至少一種二酐,優選是均苯四甲酸二酐(pmda)和/或偏苯四甲酸二酐(meda)。
84、11.根據條款9和10所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層包含:(i)至少一種二酐、優選是均苯四甲酸二酐(pmda)和/或偏苯四甲酸二酐(meda)與(ii)adr的混合物,其中優選地,所述二酐與adr的質量比在1:1至2:1之間;更優選地,質量比為6:4。
85、12.根據條款8或9以及條款10或11所述的裝飾性鑲板(1),其中,至少一部分基于pet的分子各自包含:
86、多個簇,其中每個簇均包含通過二酐、優選是通過pmda和/或meda相互化學鍵合的、由回收pet組成的多條聚合物鏈;
87、其中,所述簇通過所述多官能環氧化物低聚物相互化學鍵合。
88、13.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層中的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet)的量在芯層重量的25%至45%之間,優選在30%至35%之間。
89、14.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層中的擴鏈劑的量在芯層重量的0.25%至4%之間,優選在0.5%至1%之間。
90、15.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述鑲板包括多個層壓的芯層,其中至少一個芯層并且優選是每個芯層包含pet,更優選地是擴鏈pet。
91、16.根據條款15所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述鑲板包括呈a-b-a構型的三個層壓的芯層,其中外層(a)具有相同的組成,而內層(b)具有不同的組成。
92、17.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,至少一個芯層是未發泡的,并且至少一個芯層是發泡的。
93、18.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,相互鍵合的回收pet鏈各自的平均摩爾質量小于20000g/mol,優選地小于15000g/mol,更優選地小于12000g/mol。
94、19.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層包含至少一種無機填料,例如石灰石,和/或有機填料,例如木顆粒。
95、20.根據條款19所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層中填料的量為芯層重量的至少50%,優選為芯層重量的60%至70%。
96、21.根據條款19或20所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層中填料的量是所述芯層的pet、優選是擴鏈pet的量的至少1.5倍。
97、22.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層包含至少一種潤滑劑,所述潤滑劑被配置為承受至少200攝氏度的溫度,并且所述潤滑劑優選以小于芯層重量的1%的量存在。
98、23.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層包含至少一種由硅油形成的潤滑劑,并且優選地,所述潤滑劑的量小于芯層重量的1%。
99、24.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述芯層包含至少一種增韌劑,所述增韌劑的量優選地小于芯層重量的10%,更優選地為芯層重量的3%至8%。
100、25.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述裝飾性頂部結構包括應用到所述芯層的頂表面上的底漆層以及應用到所述底漆層上的至少一個另外的層。
101、26.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述裝飾性頂部結構包括直接或間接地應用到所述芯層的頂表面上的至少一個基底涂層、以及應用到所述基底涂層上的至少一個另外的層。
102、27.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述裝飾性頂部結構包括直接或間接地應用到所述芯層的頂表面上的至少一個裝飾層,并且優選地包括應用到所述裝飾層上的至少一個另外的層,例如耐磨層和/或防刮層。
103、28.根據條款27所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述裝飾層是數字打印的裝飾層。
104、29.根據條款27所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述裝飾層由飾面層或裝飾膜形成。
105、30.根據條款27至29中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述裝飾性頂部結構的頂表面設有浮雕圖案,其中所述浮雕圖案優選地與所述裝飾層的裝飾性圖像對準。
106、31.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述鑲板包括直接或間接地附著到所述芯層的底表面的背襯層,其中所述背襯層優選地至少由pet組成。
107、32.根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1),其中,所述鑲板在至少一對相對的側邊緣處包括互補的聯接輪廓,從而允許相鄰的裝飾性鑲板的相互聯接。
108、33.一種用于根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1)中的芯層(2),其中,所述芯層包含至少部分地由基于聚對苯二甲酸乙酯(pet)的分子組成的擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中每個分子均包含通過至少一種擴鏈劑相互化學鍵合的至少兩條由回收pet組成的聚合物鏈。
109、34.一種用于生產裝飾性鑲板、特別是根據前述條款中任一項所述的裝飾性鑲板(1)的方法,包括以下步驟:
110、a)將回收pet材料與至少一種擴鏈劑混合,其中所述回收pet材料優選具有0.50dl/g至0.80dl/g之間、優選0.50dl/g至0.60dl/g之間的特性黏度,和/或具有10000g/mol至20000g/mol之間的摩爾質量;
111、b)將所述混合物裝入擠出機中,所述擠出機優選是雙螺桿擠出機;
112、c)通過所述擠出機擠出所述混合物,優選在255至300攝氏度之間的溫度下進行,其中至少一部分pet材料與至少一部分擴鏈劑反應,產生擴鏈聚對苯二甲酸乙酯(pet),其中由回收pet組成的至少兩條聚合物鏈通過所述擴鏈劑相互化學鍵合,其中可選地產生水,并且其中產生所述裝飾性鑲板的芯層;
113、d)將擠出的所述芯層冷卻、優選主動冷卻至低于100攝氏度的溫度;
114、e)在所述芯層的上方應用裝飾性頂部結構,從而形成所述裝飾性鑲板。
115、35.根據條款34所述的方法,其中,在步驟a)期間混合的回收pet和擴鏈劑的質量比在100:1至100:2之間。
116、36.根據條款34或35所述的方法,其中,在步驟a)期間,混合至少兩種擴鏈劑,其中第一擴鏈劑由至少一種二酐形成,所述二酐優選是均苯四甲酸二酐(pmda)和/或偏苯四甲酸二酐(meda),而第二擴鏈劑由adr形成,其中第一擴鏈劑與第二擴鏈劑的質量比優選在1:1至2:1之間,更優選地為6:4。