專利名稱：：一種含植醋液的農藥解毒劑的制作方法一種^II^的農MW^駄領域本發明屬于農藥制劑
技術領域：
，具體為一種含植醋液的農藥解毒劑。背景魷農藥安全劑(Safener)又稱為解毒劑(Antidote),是指用來保護作物免受農藥的藥害，從而增加作物安全性的化合物，使用農藥解毒劑可以提高作物的耐藥性。自Hoffman于1962年首次提出安全劑船以來，國際上已商業化的品種有近20種，作為安全劑的基本要求是廉價、低毒、無長期殘留，對環境安全、對作物的保護效應高，能適用于多種作物與多種農藥，使用方法簡單，用量低。解毒劑可以與農藥配制成復合制劑一起混合使用；也可以單獨配制成制劑，在使用時與農藥現混現用；也可以在使用農藥后發5JW3陴巴標的作物產生藥害時再使用安全劑來減輕藥害。一、農藥安全劑的研究狀況農藥安全化1L^S早發現于1947年，當時Hoffman偶然發5鵬2，4-D處理過的番茄，以后接觸到農藥2，4-D的液霧不會產生藥害，進一步研究表明，用2，4-D葉面處理后，能保護小麥免受燕麥靈(barban)的藥害。然而，這種桔抗機制不可能開發利用，因為用2，4-D種子處理的結果證實對小麥有藥害，而葉面噴灑處理則對耙標雜草的活性降低。Hoffman認為這些相互作用關系具有潛在的意義，因而他建立了檢測化合物是否具有安全劑活性的篩選禾號，并于1962年首次提出了安全劑概念。幾年后，他提出了第一個安全齊0~~萘二甲酸酐(跳)作為保護玉米免受流代氨基甲酸酯農藥的藥害，其效果足以商品化。1972年Gulf公司介紹此藥，并以商品名"Protect"進入市場。起初，NA是作為種子處理安全劑使用開發的，用于降低EPTC對玉米的藥害，而現在知道NA還可有效地降低多種不同農藥對多種作物的藥害。以后的13年中，一些安全劑商品化方面不斷發展。最具成功的是1973年原Stauffer公司開發了由Pallos等提出的二氯乙翻安類安全劑R—25788(dichlormid)，可使玉米免受硫代氨基甲酸酯或EPTC的藥害。Ciba—Geigy公司開發的CGA—43089可使異丙甲草胺(metolachlor)用于高^i也除草。由于翻安類農藥丙草胺對水稻有藥害，Ciba—Geigy公司又開發了安全劑CGA—123407，并將兩者混和成制劑成功地用于直播稻田。NA和dichlormid的成功弓l起了許多化學公司的探索研究，目標是發W其所有權產品有保護作用的安全劑。這些研究的目的是與重要作物雜草農藥的結合，動用經典的篩選方法檢領恍導化合物。這種研魏徑導致Ciba—Geigy公司發現了肟醚類安全劑解草胺腈(Cyometrinil)、解草腈(Oxabetrinil)和月虧草安(Fluxofenin)，Monsanto公司發現2、4-一二取代基噻唑羧酸酯類如解草安(Flurazole)。早期的化合物在谷類作物如玉米、高粱和水稻上活性十分典型，對化學和作用機制范圍窄的如硫代氨基甲酸酯和氯乙酸苯胺類農藥芽前使用時才提供保護作用。然而，隨著農藥向超高活性及使用方式向芽后處理方向的發展，導致了芳氧基苯氧基丙酸酯類農藥芽后處理越冬谷物的安全劑商品化，現在對磺酰脲、咪唑啉酮、環己二酮和異噁唑二酮類農藥的安全劑活性有較多艮道，這些化合物大多數與現有農藥制成混劑商品化。二農藥安全齊啲商業應用價值安全劑在作物和雜草之間具有增強農藥的選擇性能力，此外還具有許多潛在的使用價值。它們可以保護作物免受農藥殘留物的損害，因此在輪作中作物種植的選擇靈活性提高，有利于農藥提高劑量達到更有效的雜草防除效果，以及有利于在有可能出現作物藥害的不良環境條件下使用農藥。然而，減少農藥使用的環境和經濟壓力的增大，農藥安全劑的主要作用似乎是擴大現有農藥的使用模式和鼓勵毒理學相容的化合物的開發，這些化合物由于選擇性差而使用受至順制。此外，安全劑還可用來解決難除雜草的防除問題，這些問題由于技術和經濟原因不可能以開發常規選擇性農藥來解決。如安全劑有可能促進植物學上與作物有關的雜草防除。Codd研究了NA的活性，認為有能力保護栽培燕麥免受禾草靈(diclofop-methyl)的藥害，同時達到防除野燕麥的目的。其他使用安全齊喊功的例子有谷物高粱田中防除二色高梁和栽培水稻田防除野生稻。同樣，安全劑在作物輪作體系中前一茬作物對后一茬作物而言就成了"自播"雜草。特別是在歐洲廣泛采用的大^~~小麥輪作體系中，常遇到"自播"小麥和大麥雜草問題，而施用安全劑就可獲得解決。對少數作物，安全劑也提供雜草防除的選擇權，這些少數作物由于它們的市場價值小，一般不可能為其開發新的農藥品種，Mersie和Parker在谷物作物田中篩選防除^:科雜草畫眉草的農藥工作中發現，使用NA種子處理結合綠磺隆(chlorsulfuron)的芽前處理可達到有選擇的防除效果。然而，農藥安全劑在商業上應用的最重要的價值目前可能是作為有力的研究工具，動用安全劑來檢測和操縱控制農藥選擇性的生化和生理機制，因lt瀏于安全劑作用機制的研究應給予相當大的關注。三、農藥安全劑的作用機制盡管安全劑保護作物免受農藥毒害的作用機制迄今尚無定論，但有人提出了4種假說來解釋其作用的模式(1)安全劑可能干擾農藥的吸收和輸導；(2)安全劑可能與農藥受體和耙標位點競爭；(3)安全劑加強農藥在作物中的除解；(4)以上幾種作用模式的結合。結構活性論(QSAR)和谷脫甘肽軛合論是兩種最為普遍的機制解釋。St印henson等在測定了大量鵬安類衍生物對丙草丹的解毒效應的^5出上，提出了相似結構活性聯系理論(QSAR)。他們指出安全劑的結構與活性密切相關，和農藥結構相似的物質具有較好的解毒活性，如和硫代氨基甲酸酯農藥結構非常相似的N，N—二取代二氯乙酰胺衍生物是玉米免受這類農藥傷害的最有效的安全劑。對于安全劑dichlormid，StePhenson等認為最具活性的是N，N—二取代基-2，2-二氯乙酰胺，并且二氯乙醐安生物活性要大于一氯和三氯取代物。此外，Yenne等禾,計算機進行計算機輔助分子模型設計(CAMM)研究后發現，安全劑分子結構的特征官能團對于解毒效應至關重要，化學結構的某些變化將會導致安全劑解毒活性的喪失。最近報道的苯基磺類可以保護作物頓磺酰脲類農藥的傷害，也進一步豐富了相似結構活性理論。然而對于像NA和EPTC這種典型解毒效能盼瞎況，QSAR理論和CAMM研究都不能給予滿意的解釋。Lay和Casida提出了谷胱甘肽軛合作用機制論。他們指出硫代氨基甲酸酯農藥在植物體內首先轉變成亞機，而亞砜的毒性更強，安全劑則是通過增進還原型谷胱甘肽(GSH)含量及提高谷胱甘肽-S-轉移酶(GST)的活性；他們推斷這些變化是軛合和解毒EPTC的代謝tl""EPTC亞砜所必需的，否則這種代謝物會對玉米產生藥害。StePhenson和Ezra通過研究發現結構與EPTC非常相似的氯乙翻安類化合物的解毒作用可能是提高了化合物本身代謝及EPTC代謝所需的底物或酶的活性。Dichlormid在玉米體內本身不與GSH軛合，但它的類似物CDM(2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙翻安)作為EPTC的安全劑有很好效果，它在體內提高了GSH水平禾口GST活性后，本身與谷胱甘肽軛合。另外，幾種被安全劑處理而拮抗活性的咪唑啉酮和磺類農藥能與葡萄行軛合，Kreuz等報道安全劑解草酯能增強小麥體內芳氧基職基丙酸酯類農藥±央草酸的葡糖基化作用；同樣，安全劑BAS145138被發現能強化玉米體內羥基化氯嘧磺隆的葡糖基化。然而安全劑對這些反應過程的作用至今還不明確。Cronwald等分離定性了，和高粱中谷胱甘肽-S-轉移酶(GST)，并確定了安全劑對玉斜n高粱中GST的影響。研究證實安全齊啲作用包括了農藥解毒酶的引入。Fuerst等將篩選的安全劑和農藥用于小麥實驗，分離了小麥中數種GST的引入，表明它們決定了解毒代謝是安全劑選擇的基礎，安全劑的作用加速了農藥的代謝。盡管在過去的十幾年中，農藥安全劑作用機制的研究已弓胞人們的廣泛注意，然而確切的作用機制仍未闡明。大量的研究表明安全齊啲作用并非一種機制運行，可能是一系列過程的綜合。但種種假說，還需要更多、更有說服力的工作證明。四、農藥安全劑的發展前景農藥安全劑的研究和開發對擴大應用一些現有農藥的選擇性和廣譜性是一個有意義的方向，它的發展必須建立在生物技術與化學技術相結合的基礎上，未來安全劑的靶標合成須在計算機的指導下結合農藥作用的實質，以及農藥安全劑的作用機制共同探索，至今農藥安全劑的發展仍受到作物和雜草的生理學及生物化學等基礎知識的制約。此外，關于農藥安全劑的作用機制也不很清楚，迫切需要從分子水平上認識安全劑的作用機制，并結合生理學與生物化學的知識，來研究農藥和安全劑對作物的影響。在農藥新品種研制、開發費用日益增長的今天，農藥安全劑從一個新的角度去利用、完善和開發現有農藥的功能，繼續為許多雜草防除難題提供新的解決辦法。另一方面，農藥安全劑其獨特的作用機制，將作為檢測控制農藥選擇性代謝途徑的工具，為農藥的研究開發提供新的途徑。
發明內容鑒于現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于設計提供一種含植醋液的農藥解毒劑的技術方案，在使用農藥后發現對非耙標的作物產生藥害時使用，用于減輕或消除藥害，效果明顯且3I度快，一般只需要3-7天就可消除藥害。所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于含有植醋液60-90%，農藥助劑2-15%,大量元素5-15%，微量元素1-5%，^劑3-10%，所述的植醋、液為竹醋液、木醋液和/或草醋液，所述的農藥助劑為0P-10、NP-IO、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯硫酸、濕潤劑JFC中的一種或一種以上混合物，所述的大量元素為尿素、磷酸二氫鉀和硝酸鉀，所述的微量元素為硫酸鎂、硫酸亞鐵、硫酸錳、硫酸鋅、硼砂和鉬酸鈉，所述的螯合劑為乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二鈉。所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于其特征在于還含有提高植物抗性的物質0.2-5%，所述的提高植物抗性的物質為2-氛-N、N—二一2-烯丙基乙翻安或萘二甲酸酐中的一種或一種以上混合物。所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于其特征在于還含有植物生長調節劑0.1-2.5%，戶脫的植物生長調節劑為生長素、赤霉素、細胞分裂素、激動素、蕓苔素內酯、復硝聯內、a-萘乙酸、a-萘乙勝內、DA-6中的一種或一禾中以上混合物。所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于植醋液含量為70-85%，優選75-亂所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于農藥助劑的含量為5-10%，7i所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于大量元素含量為6-10%，優選8-9%，微量元素含量為2-4%，2.5-3.5%，螯合劑含量為4-8%，，5_7%。所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于提高植物抗性的物質含量為1-4%，鵬2-3%。所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于植物生長調節劑的物質含量為0.2-2%，雌1-1.5%。所述的植醋液是由植物材料及其加工剩余物熱解后收集得到的氣體在常溫下冷凝成的褐色液狀物質，現有的植醋液主要有竹醋液、木醋液和草醋液，竹醋液是竹材加工剩余物經高纟顯熱解而得到的副產物，木醋液是木材加工剩余物和果殼經高顯熱解而得到的副產物，草醋液是指草本植物、農作物秸桿和農作物谷殼經高顯熱解而得到的副產物。上述一種含植醋液的農藥解毒劑，在使用農藥后發JJW一一耙標的作物產生藥害時使用，用于減輕或消除藥害，效果明顯皿度快，一般只需要3-7天就可消除藥害。其使用方法簡單，用量低，效果好，且生產成本低，低毒，無長期殘留，對環境安全，對作物的保護效應高，主要用于保護作物免受農藥的藥害，增加作物對農藥的安全性，提高作物抗逆性，對作物增加產量、提高質量以及增強外觀都有顯著效果。申請文件中涉及的百分含量除另有說明外，均為重量百分含量。現結合本發明的實施例和藥效試驗，進一步說明本發明的有益效果。實施例i向500L反應釜內^A210kg竹醋液、24kg大量元素、12kg微量元素、21kg乙二胺四乙酸、6kg萘二甲酸酐、1.5kg生長素、1.5kg赤霉素、25kgOP-10，攪拌均勻制得最終產品。實施例2向500L反應釜內SAl80kg木醋液、30kg大量元素、10kg微量元素、15kg乙二胺四乙酸二鈉、6kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙SM安、l.Okg細胞分裂素、l.Okg激動素、24kgNP-IO，攪拌均勻制得最終產品。實施例3向500L反應釜內SA240kg草醋液、18kg大量元素、9kg微量元素、12kg乙二胺四乙酸、3kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙酰胺、3kg萘二甲酸酐、1.2kg蕓苔素內酯、1.2kg復硝辦內、30kg濕潤劑JFC，攪拌均勻制得最終產品。實施例4向500L反應釜內投入50kg竹醋液、50kg木醋液和50kg草醋液，再投入24kg大量元素、6kg微量元素、18kg乙二胺四乙酸二鈉、9kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙醐安，繼續加入生長素和DA-6各1.5kg、十二烷基苯磺酸24kg，攪拌均勻制得最終產品。實施例5向500L反應釜內SA80kg竹醋液、80kg木醋液和93.4kg草醋液，再投入20kg大量元素、3kg微量元素、15kg乙二胺四乙酸二鈉、2kg萘二甲酸酐、0.2kga-萘乙酸、0.2kgci-萘乙,、0.2kg激動素、6kg十二烷基苯硫酸，攪拌均勻制得最終產13叫o實施例6向500L反應釜內SA70kg竹醋液、70kg木醋液和60kg草醋液，再投入24kg大量元素、12kg微量元素、21kg乙二胺四乙酸、3kg2-氛-N，N—二_2-烯丙基乙酰胺、3kg萘二甲酸酐，繼續加入赤霉素，繼續加入DA-6和復硝酚鈉各lkg、24kg十二烷基苯磺酸，攪拌均勻制得最終產品。實施例7向500L反應釜內投入70kg竹醋液、70kg木醋液和60kg草醋液，再投入26kg大量元素、10kg微量元素、20kg乙二胺四乙酸、4kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙醐安和4kg萘二甲酸酐，繼續加入DA-6和復硝,內各1.5kg、23kg十二烷基苯磺酸，攪拌均勻制得最終產品。實施例8向500L反應釜內i5A230kg木醋液，再SA30kg大量元素、10kg微量元素、lOkg乙二胺四乙酸二鈉、20kgNP-10，攪拌均勻制得最終產品。實施例9向500L反應釜內SA240kg竹醋液，再投入23kg大量元素、3kg微量元素、18kg乙二胺四乙酸二鈉、3kg萘二甲酸酐、0.4kga-萘乙酸、0.4kga-萘乙酸鈉、0.2kg激動素、12kg十二烷基苯硫酸，攪拌均勻制得最終產品。以下通過試驗說明該農藥解毒劑的防治效果。表1-6中實施例1-9解毒齊啲j頓稀釋倍數均為500倍，在噴施農藥后的24小時內與蟲噴施實施例1-9解毒劑。表120X草甘膦zK劑+解毒劑對5^和棉花的解毒試驗結果表處理重復就棉花株數防效平均微防效平均20%草甘膦水劑50倍+實施例113531.069.332.024511.221.885,616.022.833923.181.220.320X草甘膦^C劑50倍+實施例214511.293.68.1252-2.64.0110.2-8.1《83493.4104.2-2.320%草甘膦水劑50倍+實施例3153-4.5106.3-4,3258-14.4-1.2111.2-9.11.134315.284.716.920%草甘膦水劑50倍+實施例412844.853.247.821864.554.032.568.157.032452.745.955.020%草甘膦水劑50倍+實施例513334.961.140.024511.223.185.715.929.133923.169.931.420X草甘膦^C劑50倍+實施例61493.488.713.024511.24.793.68.19.0351~0.695.86.020%草甘膦水劑50倍+實施例711570.426.574.022550.759.947.353.661.732158.643.257.620%草甘膦水劑50倍十實施例813629.068.632.723138.930.359.341.834.733923.171.829.520%草甘膦水劑50倍十實施例91469.386.315.323923.115.875.925.520.234315.281.919.61982.217.283.120%草甘膦^^劑50倍21178.381.620.380.182.53884.215.984.411374.424.975.620%草甘膦水劑100倍21766.567.835.964.868.231962.536.364.413629.071.629.720%草甘膦水劑200倍23236.929.756.844.331.033923.182,618.9CK14850.798.3101.9265125.411表220%草甘膦7夂劑+解毒劑^^瓜和西紅柿的解毒試驗結果表<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表320%草甘膦水劑+解毒劑對小麥和大麥的解毒試驗結果表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表420%百對古水劑+解毒劑對油菜和花生的解毒試驗結果表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表520%百對古水劑+解毒劑對玉米和棉花的解毒試驗結果表<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表620%百對古7尺劑+解毒劑5(憤瓜和西紅柿的解毒結果表<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1數據表明實施例1-9對玉米和棉花的解毒均有S^子效果，其中實施例3、2、6最好，實施例9、1、5、8居中，實施例4、7最差，使用濃度以稀釋500倍為宜。表2數據表明實施例1-9對黃瓜和西紅柿的解毒均有^i子效果，其中實施例3、2最好，實施例6、9、1、5居中，實施例4、7、8最差，使用濃度以稀釋500倍為宜。表3數據表明實施例1-9對小麥和大麥的解毒均有較好效果，其中實施例3、2最好，實施例6、9、1、5居中，實施例4、7、8最差，使用濃度以稀釋500倍為宜。表4數據表明實施例1-9對油菜和花生的解毒均有較好效果，其中實施例1、2、3、6最好，實施例5、8、9居中，實施例4、7最差，使用濃度以稀釋500倍為宜。表5數據表明實施例1-9對玉米和棉花的解毒均有較好效果，其中實施例1、3、2、6最好，實施例9、5、8居中，實施例4、7最差，使用濃度以稀釋500倍為宜。表6數據表明實施例1-9對黃瓜和西紅柿的解毒均有較好效果，其中實施例1、3、2、6、5最好，實施例9、8居中，實施例4、7最差，使用濃度以稀釋500倍為宜。權利要求1、一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于含有植醋液60-90％，農藥助劑2-15％，大量元素5-15％，微量元素1-5％，螯合劑3-10％，所述的植醋液為竹醋液、木醋液和/或草醋液，所述的農藥助劑為OP-10、NP-10、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯硫酸、濕潤劑JFC中的一種或一種以上混合物，所述的大量元素為尿素、磷酸二氫鉀和硝酸鉀，所述的微量元素為硫酸鎂、硫酸亞鐵、硫酸錳、硫酸鋅、硼砂和鉬酸鈉，所述的螯合劑為乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二鈉。2、如權利1所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于其特征在于還含有提高植物抗性的物質0.2-5%，所述的提高植物抗性的物質為2-氛-N、N—二_2-烯丙基乙酰胺或萘二甲酸酐中的一種或一種以上混合物。3、如權利1戶脫的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于其特征在于還含有植物生長調節劑0.1-2.5%，所述的植物生長調節劑為生長素、赤霉素、細胞分裂素、激動素、蕓苔素內酯、復硝薩、a-萘乙酸、a-萘乙酸鈉、DA-6中的一種或一種以上混合物。4、如權利1所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于植醋液含量為70-85%,75-80%。5、如權利1所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于農藥助劑的含量為5-腦，雌7-9%。6、如權利1所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于大量元素含量為6-10%，雌8-9%，微量元素含量為2-4%，i2.5-3.5%，齡劑含量為4-挑，雌5-7%。7、如權利2所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其f寺征在于提高植物抗性的物質含量為1-4%，，2-3%。8、如權利3所述的一種含植醋液的農藥解毒劑，其特征在于植物生長調節劑的物質含量為0.2-2%,1^1-1.5%。全文摘要一種含植醋液的農藥解毒劑，屬于農藥
技術領域：
。其特征在于含有植醋液60-90％，農藥助劑2-15％，大量元素5-15％，微量元素1-5％，螯合劑3-10％，所述的植醋液為竹醋液、木醋液或草醋液。上述一種含植醋液的農藥解毒劑，在使用農藥后發現對非靶標的作物產生藥害時使用，用于減輕或消除藥害，效果明顯且速度快，一般只需要3-7天就可消除藥害。其使用方法簡單，用量低，效果好，且生產成本低，低毒，無長期殘留，對環境安全，對作物的保護效應高，主要用于保護作物免受農藥的藥害，增加作物對農藥的安全性，提高作物抗逆性，對作物增加產量、提高質量以及增強外觀都有顯著效果。文檔編號A01N25/32GK101263810SQ20081006150公開日2008年9月17日申請日期2008年4月30日優先權日2008年4月30日發明者葉良明,張齊生,沈哲紅,王品維,童森淼,馬建義,鮑濱福申請人:浙江林學院