瓊脂負(fù)載型飼料添加劑納米硒及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種瓊脂負(fù)載型飼料添加劑納米硒及其制備方法。其制備方法包括如下步驟：將還原劑和硒鹽加入配制好的瓊脂溶液中，反應(yīng)完全，冷卻得凝膠，凝膠經(jīng)冷凍、解凍、脫水和干燥后被粉碎得瓊脂負(fù)載型飼料添加劑納米硒。所獲得的瓊脂負(fù)載型飼料添加劑納米硒中，按重量百分比計(jì)算，單質(zhì)硒的含量為0.5～20%。在本發(fā)明中，整個(gè)反應(yīng)體系簡(jiǎn)便，原料易得，能有效去除過(guò)量的水溶性還原劑和副產(chǎn)物，大大降低了制備的難度和成本；且瓊脂本身是一種食品級(jí)原料，因此其負(fù)載型納米硒具有很好的安全性。
【專利說(shuō)明】瓊脂負(fù)載型飼料添加劑納米砸及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種負(fù)載型飼料添加劑納米硒及其制備方法，具體涉及瓊脂負(fù)載型飼料添加劑納米硒及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]硒是人和動(dòng)物體必需的一種極微量元素，是多種酶的活性中心，具有抗氧化、延緩衰老、調(diào)節(jié)激素分泌、增強(qiáng)免疫力和抵御疾病等作用。在養(yǎng)殖業(yè)中，畜禽的日常補(bǔ)硒普遍存在，人體補(bǔ)硒以及硒在臨床醫(yī)學(xué)等方面的運(yùn)用也越來(lái)越被重視。但是，硒的營(yíng)養(yǎng)劑量和毒性劑量之間的范圍非常狹窄，因而開(kāi)發(fā)高效低毒的硒形態(tài)一直是研究硒的重點(diǎn)。與傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)硒和有機(jī)硒相比，納米硒有低毒、高效的優(yōu)點(diǎn)。
[0003]在水相中，稀濃度下的亞硒酸鹽或硒酸鹽可以被還原成單質(zhì)硒納米微粒，該反應(yīng)迅速，生成的單質(zhì)硒又不溶于水，形成大量的微小晶粒來(lái)不及長(zhǎng)大，便形成膠體(膠體粒子的尺寸處于納米級(jí)別)。
[0004]目前主要采用多孔礦物材料作為載體獲得飼料添加劑納米硒，該方法利用載體直接吸附整個(gè)反應(yīng)液相體系，所需載體較多，而且干燥過(guò)程中需蒸發(fā)的水分也較多，這種制備方法通常流程復(fù)雜、難度大、成本高且產(chǎn)品對(duì)人和動(dòng)物體具有毒副作用。
[0005]本發(fā)明選擇瓊脂這一特殊負(fù)載材料作為液相環(huán)境，并根據(jù)該負(fù)載材料的特性設(shè)計(jì)特定的工藝過(guò)程和參數(shù)，可簡(jiǎn)便快速獲得一種高安全性、可直接應(yīng)用于飼料或食品中的負(fù)載型納米硒。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種瓊脂負(fù)載型納米硒及其制備方法。
[0007]本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是:
一種負(fù)載型納米硒，其載體為瓊脂。特別的，按重量百分比計(jì)算，硒含量為0.5?20.0%。
[0008]一種負(fù)載型納米硒的制備方法，包含如下步驟:
1)配制濃度為0.4?2%的瓊脂溶液；
2)在瓊脂溶液中加入還原劑和砸鹽，反應(yīng)完全；
3)冷卻2)中溶液獲得凝膠，將凝膠進(jìn)行冷凍，使瓊脂與水分離；
4)解凍3)中冷凍的凝膠，將其脫水、洗滌，置于70°C以下干燥，然后粉碎獲得瓊脂負(fù)載型納米硒。
[0009]進(jìn)一步的，還原劑選自維生素C、Na2S2O3、巰基乙醇、硼氫化鈉或硼氫化鉀。
[0010]進(jìn)一步的，還原劑在瓊脂溶液中的終濃度為11.4?113.5 mM。
[0011 ] 進(jìn)一步的，硒鹽選自亞硒酸鈉、硒酸鈉、亞硒酸鉀或硒酸鉀。
[0012]進(jìn)一步的，硒鹽在瓊脂溶液中的終濃度為1.4?14.5mM。
[0013]進(jìn)一步的，步驟2)中，將凝膠冷凍至_13°C以下，使瓊脂與水分離。[0014]本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明的負(fù)載型納米硒，易于制備，制備成本低，可以直接添加飼料或食品中。
[0015]本發(fā)明方法，整個(gè)反應(yīng)體系在液相中進(jìn)行，有利于各反應(yīng)物的均勻分布，且反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，原料易得。將瓊脂經(jīng)過(guò)“溶解一膠凝一冷凍一解凍一脫水”這一物理過(guò)程，簡(jiǎn)便地將大部分水、過(guò)量的水溶性原料和副產(chǎn)物從體系中除去，大大降低了制備的難度和成本，具有很強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)效益。
[0016]在本發(fā)明中，所制備的負(fù)載型納米硒中的單質(zhì)硒含量最高可達(dá)20%。
[0017]在本發(fā)明中，利用瓊脂凝膠體系的分散性和穩(wěn)定性有效避免了納米粒子聚團(tuán)，有助于納米粒子的穩(wěn)定性；且瓊脂本身是一種食品級(jí)原料，其負(fù)載型納米硒具有很好的安全性，可直接應(yīng)用于飼料或者食品中。
【具體實(shí)施方式】
[0018]一種負(fù)載型納米硒的制備方法，包含如下步驟:
1)配制濃度為0.4?2%的瓊脂溶液；
2)在瓊脂溶液中加入還原劑和砸鹽，反應(yīng)完全；
3)冷卻2)中溶液獲得凝膠，將凝膠進(jìn)行冷凍，使瓊脂與水分離；
4)解凍3)中冷凍的凝膠，將其脫水、洗滌，置于70°C以下干燥，然后粉碎獲得瓊脂負(fù)載型納米硒。
[0019]在配制瓊脂溶液時(shí)，優(yōu)選在90?100°C熱水中加入瓊脂，以使其更為快速、均勻地溶解，得到勻質(zhì)的瓊脂溶液。
[0020]在瓊脂溶液中加入還原劑和硒鹽，優(yōu)選保持反應(yīng)體系溫度在50?60°C，以便有效避免瓊脂溶液因溫度過(guò)低而凝膠，影響反應(yīng)的均勻性，以及反應(yīng)體系溫度過(guò)高引發(fā)的納米硒粒聚團(tuán)。
[0021]在瓊脂溶液中加入還原劑和硒鹽，優(yōu)選的，還原劑為維生素C、Na2S2O3、巰基乙醇、硼氫化鈉或硼氫化鉀；優(yōu)選硒鹽為亞硒酸鈉、硒酸鈉、亞硒酸鉀或硒酸鉀。
[0022]在瓊脂溶液中加入還原劑和硒鹽，優(yōu)選的，還原劑在瓊脂溶液中的終濃度為
11.4?113.5 mM，硒鹽在瓊脂溶液中的終濃度為1.4?14.5mM,以使硒鹽快速?gòu)氐妆贿€原劑還原成單質(zhì)硒，且避免原料的浪費(fèi)。
[0023]在步驟2)凝膠冷凍時(shí)，優(yōu)選溫度_13°C以下，以使水分和水溶性物質(zhì)快速凍結(jié)，有效地將瓊脂與水分離。
[0024]下面結(jié)合具本實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但并不局限于此。
[0025]實(shí)施例1:
1)在燒杯中加入84mL去離子水，加熱至沸騰，加入0.4g瓊脂，攪拌使其完全溶解，停止加熱，加入2.0g維生素C (終濃度為113.5mM)，攪拌使其溶解；
2)冷卻上述溶液，降溫至55°C，加入0.lmol/L的亞硒酸鈉溶液14.5mL (終濃度為14.5mM)，攪拌均勻，室溫靜置4小時(shí)后呈凝膠狀；
3)將上述凝膠置于-20°C冷凍24小時(shí)，再于室溫解凍至10°C，然后進(jìn)行抽濾，濾餅用少量去尚子水洗漆兩遍；
4)將濾餅置于70°C烘箱中干燥，粉碎，得到紅色粉狀的負(fù)載型納米硒0.5g，硒含量為20%,納米硒直徑為20?lOOnm。
[0026]實(shí)施例2:
1)在燒杯中加入195mL去離子水，加熱至沸騰，加入4.0g瓊脂，攪拌使其完全溶解，停止加熱，加入0.4g維生素C (終濃度為11.4mM)，攪拌使其溶解；
2)冷卻上述溶液，降溫至55°C，加入0.lmol/L的亞硒酸鈉溶液2.8mL (終濃度為
1.4mM)，攪拌均勻，室溫靜置2小時(shí)后呈凝膠狀；
3)將上述凝膠置于-20°C冷凍24小時(shí)，再于室溫解凍至10°C，然后進(jìn)行抽濾，濾餅用少量去尚子水洗漆兩遍；
4)將濾餅置于70°C烘箱中干燥，粉碎，得到紅色粉狀的負(fù)載型納米硒4.0g，硒含量為
0.5%,納米硒直徑為20?50nm。
[0027]實(shí)施例3:
1)在燒杯中加入367mL去離子水，加熱至沸騰，加入3.0g瓊脂，攪拌使其完全溶解，停止加熱，加入4.0g維生素C (終濃度為56.8mM)，攪拌使其溶解；
2)冷卻上述溶液，降溫至55°C，加入0.lmol/L的亞硒酸鈉溶液29.2mL (終濃度為
7.3mM)，攪拌均勻，室溫靜置4小時(shí)后呈凝膠狀；
3)將上述凝膠置于-13°C冷凍24小時(shí)，再于室溫解凍至10°C，然后進(jìn)行抽濾，濾餅用少量去尚子水洗漆兩遍；
4)將濾餅置于70°C烘箱中干燥，粉碎，得到紅色粉狀的負(fù)載型納米硒3.4g，硒含量為6%,納米硒直徑為20?80nm。
[0028]實(shí)施例4:
1)在燒杯中加入377mL去離子水，加熱至沸騰，加入6.0g瓊脂，攪拌使其完全溶解，停止加熱，加入2.4g巰基乙醇(終濃度為76.8mM)，攪拌使其溶解；
2)冷卻上述溶液，降溫至55°C，加入0.lmol/L的硒酸鈉溶液17.5mL(終濃度為4.4mM),攪拌均勻，室溫靜置4小時(shí)后呈凝膠狀；
3)將上述凝膠置于-20°C冷凍24小時(shí)，再于室溫解凍至10°C，然后進(jìn)行抽濾，濾餅用少量去尚子水洗漆兩遍；
4)將濾餅置于70°C烘箱中干燥，粉碎，得到紅色粉狀的負(fù)載型納米硒6.lg，硒含量為2%，納米硒直徑為20?70nm。
[0029]實(shí)施例5:
1)在燒杯中加入846mL去離子水，加熱至沸騰，加入8.0g瓊脂，攪拌使其完全溶解，停止加熱，加入20g維生素C (終濃度為113.5mM)，攪拌使其溶解；
2)冷卻上述溶液，降溫至55°C，加入0.lmol/L的硒酸鈉溶液140mL (終濃度為14mM)，攪拌均勻，室溫靜置8小時(shí)后呈凝膠狀；
3)將上述凝膠置于-80°C冷凍24小時(shí)，再于室溫解凍至10°C，然后進(jìn)行抽濾，濾餅用少量去尚子水洗漆兩遍；
4)將濾餅置于70°C烘箱中干燥，粉碎，得到紅色粉狀的負(fù)載型納米硒8.lg，硒含量為12%，納米硒直徑為20?90nm。
【權(quán)利要求】
1.一種負(fù)載型納米硒，其特征在于:其載體為瓊脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型納米硒，其特征在于:按重量百分比計(jì)算，硒含量為0.5 ?20.0%。
3.一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: 1)配制濃度為0.4?2%的瓊脂溶液； 2)在瓊脂溶液中加入還原劑和砸鹽，反應(yīng)完全； 3)冷卻2)中溶液獲得凝膠，將凝膠進(jìn)行冷凍，使瓊脂與水分離； 4)解凍3)中冷凍的凝膠，將其脫水、洗滌，置于70°C以下干燥，然后粉碎獲得瓊脂負(fù)載型納米硒。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:所述的還原劑選自維生素C、Na2S2O3、巰基乙醇、硼氫化鈉或硼氫化鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:所述的還原劑在瓊脂溶液中的終濃度為11.4?113.5 mM。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:所述的硒鹽選自亞硒酸鈉、硒酸鈉、亞硒酸鉀或硒酸鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求3、4或6所述的一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:所述的硒鹽在瓊脂溶液中的終濃度為1.4?14.5mM。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:所述的還原劑在瓊脂溶液中的終濃度為11.4?113.5 mM。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種負(fù)載型納米硒的制備方法，其特征在于:步驟2)中，將凝膠冷凍至_13°C以下，使瓊脂與水分離。
【文檔編號(hào)】A23K1/175GK103445000SQ201310361244
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2013年8月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月19日
【發(fā)明者】許詳, 黃金輝, 邱桂雄, 崔志英, 蘇古創(chuàng), 曾育聰, 陳小芳 申請(qǐng)人:廣州天科生物科技有限公司