本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，特別是一種含溴菌腈的微乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：改革開(kāi)放以來(lái)，國(guó)民經(jīng)濟(jì)快速增長(zhǎng)，隨著農(nóng)業(yè)科技的發(fā)展，尤其是近幾年來(lái)國(guó)家加大對(duì)農(nóng)業(yè)發(fā)展的重視，使得防治農(nóng)業(yè)病、蟲(chóng)、草的重要性尤為突出，農(nóng)藥的使用量逐年增加，在提高農(nóng)業(yè)產(chǎn)量的同時(shí)也引發(fā)了突出的環(huán)境問(wèn)題，隨著環(huán)保要求的日益嚴(yán)格，開(kāi)發(fā)環(huán)境友好新劑型也迫在眉睫。溴菌腈是由美國(guó)默克公司(現(xiàn)改組為先正達(dá)公司)開(kāi)發(fā)的殺菌劑，化學(xué)名稱1，2’-二溴-2，4-二氰基丁烷。該藥是一種低毒廣譜兼有殺菌、防霉、滅藻性能的新穎化合物，能抑制和鏟除細(xì)菌、真菌及藻類的生長(zhǎng)，在國(guó)內(nèi)主要應(yīng)用在農(nóng)作物病害的防治和魚(yú)塘滅藻及工業(yè)廢水處理，是目前國(guó)內(nèi)殺菌劑中防治各類作物炭疽病的特效藥劑。溴菌腈原藥經(jīng)加工、配制，形成了系列制劑產(chǎn)品，自投放市場(chǎng)十多年來(lái)，廣泛應(yīng)用于各類果樹(shù)、各種蔬菜、棉花等大宗作物及茶葉、煙草、花卉、藥材、苗木等特種經(jīng)濟(jì)作物的炭疽病、瘡痂病、輪紋病、霜霉病、黑痘病、灰霉病、疫病、潰瘍病、黑星病、青枯病、角斑病、生理性裂果、葉斑病、銹病、白粉病、蔓枯病、枯萎病、黃萎病、根莖腐病、猝倒病、赤星病等幾十種病害的防治，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益、環(huán)境效益。其中微乳劑是近些年發(fā)展起來(lái)的一種安全、環(huán)保型水基化的新農(nóng)藥劑型。由于少用甚至不用有機(jī)溶劑，大量減少了排放到大氣、土壤、地下水和河流中的有機(jī)溶劑用量。大大減輕了對(duì)環(huán)境的壓力，對(duì)于維護(hù)農(nóng)藥生態(tài)平衡具有重要意義，有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。科研單位與企業(yè)的技術(shù)人員在不斷地探索、研究，希望找出一種更為先進(jìn)的方法制造微乳劑，雖然取得了一定的進(jìn)展，但在實(shí)際運(yùn)用中仍然存在著尚未克服的技術(shù)難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服以上不足，提供一種含溴菌腈的微乳劑及其制備方法，該方法以溴菌腈為有效活性成分，添加其他助劑，具有低毒、環(huán)保、高效的特點(diǎn)，對(duì)環(huán)境友好，保護(hù)了生態(tài)環(huán)境，提供經(jīng)濟(jì)效益。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的配方比例是：一種溴菌腈微乳劑由以下重量百分比的組分組成：溴菌腈5％～40％、表面活性劑5～20％、溶劑1％～20％、助溶劑1％～15％、穩(wěn)定劑3％～15％、防凍劑2％～5％、水補(bǔ)足100％。所述表面活性劑為聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛縮合物、烷基聚氧乙烯甲醛縮合物、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯硫酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯、木質(zhì)素磺酸鈉、拉開(kāi)粉、磺化琥珀酸雙酯、農(nóng)乳700、辛/壬基酚聚氧乙烯醚中的一種或若干種的混合物。所述的溶劑為甲醇、乙醇、、丙醇、丁醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯中的一種或若干種的混合物。所述助溶劑為戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、石油醚中的一種或若干種。所述穩(wěn)定劑為3-氯-1，2環(huán)氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或兩種組合物。所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸銨中的一種或兩種組合物。所述的水為自來(lái)水、去離子水或蒸餾水。一種含溴菌腈的微乳劑及其制備方法的具體過(guò)程如下：先將原藥、有機(jī)溶劑、表面活性劑、助溶劑等助劑在常溫下攪拌0.5-1小時(shí)，攪拌速度為60-200轉(zhuǎn)/分鐘，混合均勻，形成油相，然后再加入水相，稍加攪拌即成透明的微乳劑。本發(fā)明的有益效果：用以上配方及方法制得的微乳劑不易燃，貯存、運(yùn)輸安全性好，具有優(yōu)良的增溶作用、較高的傳遞效率，能促進(jìn)向動(dòng)植物組織內(nèi)部的滲透，在害蟲(chóng)體表和作物表面的延展性好，由于在水中的分散粒度極小、易于穿透害蟲(chóng)體壁，藥效比乳油大大提高，比相同含量的乳油藥效提高了30％-50％。該微乳劑由于不用或少用有機(jī)溶劑，消除了有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染，減輕了刺激性氣味，對(duì)作物的安全也大大提高，更適用于無(wú)公害蔬菜瓜果的生產(chǎn)，毒性小、使用安全、方便。由于微乳劑是熱力學(xué)穩(wěn)定體系，可以長(zhǎng)期放置而不發(fā)生相分離，具有貯存性能好、不沉淀、結(jié)塊、粘度小、流動(dòng)性好的特點(diǎn)，穩(wěn)定性強(qiáng)。具體實(shí)施方法本發(fā)明藥劑的田間藥效將通過(guò)具體實(shí)施例以及實(shí)驗(yàn)實(shí)施例作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，但不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例15％溴菌腈微乳劑各組分含量(按重量計(jì))為溴菌腈5％、乙醇10％、烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚20％、乙二醇和丙三醇5％、蒸餾水補(bǔ)足至100％。實(shí)施例210％溴菌腈微乳劑各組分含量(按重量計(jì))為溴菌腈10％、甲醇15％、脂肪酸聚氧乙烯醚和苯乙基酚聚氧乙烯醚18％、丙二醇4％、蒸餾水補(bǔ)足至100％。實(shí)施例320％溴菌腈微乳劑各組分含量(按重量計(jì))為溴菌腈20％、乙酸乙酯15％、烷基苯磺酸鹽和烷萘磺酸鹽15％、復(fù)硝酸鈉2％、聚乙二醇2％、蒸餾水補(bǔ)足至100％。實(shí)施例425％溴菌腈微乳劑各組分含量(按重量計(jì))為溴菌腈25％、十二烷基苯磺酸鈣15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚10％、N，N-二甲基甲酰胺10％、二甲苯8％、蒸餾水補(bǔ)足至100％。該發(fā)明中微乳劑理化性質(zhì)及其穩(wěn)定性：外觀：淡白色透明液體。無(wú)可見(jiàn)懸浮劑及沉淀。經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性：常溫下貯放穩(wěn)定。冷貯穩(wěn)定性試驗(yàn)：取20ml溴菌腈微乳劑放入具塞試管中，在(0±2)℃的冰箱中貯存7d，離析物體積≤0.3ml，檢驗(yàn)結(jié)果在低溫穩(wěn)定性良好。熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)：取20ml溴菌腈微乳劑于安瓿中封口置于(54±2)℃的恒溫14d后，溴菌腈分解率6.6％、pH＝6.2，測(cè)試結(jié)果在正常值以內(nèi)，表明溴菌腈微乳劑熱貯穩(wěn)定性良好。實(shí)驗(yàn)實(shí)例1：測(cè)定溴菌腈對(duì)柑桔瘡痂病菌的抑制活性1.供試菌種柑桔瘡痂病菌(菌種由真菌工作室提供)。2.試驗(yàn)方法采用生長(zhǎng)速率法測(cè)定供試藥劑溴菌腈對(duì)柑桔瘡痂病菌的EC50，確定其毒力大小。將菌株活化，在菌落邊緣出打取直徑為0.4μm的菌碟，接入含溴菌腈系列濃度(0、10、20、40、100、500μg/g)的PDA培養(yǎng)基平板中央，置于25℃恒溫培養(yǎng)箱72h，量取菌落直徑，計(jì)算菌落凈生長(zhǎng)量，計(jì)算相對(duì)抑制率，并將抑制率轉(zhuǎn)化成幾率值，并以對(duì)數(shù)表示濃度， 用最小二乘法求其EC50.表1溴菌腈對(duì)柑桔瘡痂病菌的抑制作用實(shí)驗(yàn)實(shí)例2：：溴菌腈微乳劑的田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)名稱：25％溴菌腈微乳劑防治柑桔瘡痂病田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)作物：柑桔樹(shù)品種：早熟溫州蜜桔防治對(duì)象：柑桔瘡痂(SphacelomaFawcettiiJenkins)供試藥劑：中文名稱/劑型及含量商品名試驗(yàn)藥劑25％溴菌腈微乳劑對(duì)照藥劑80％代森錳鋅可濕性粉劑代森錳鋅施藥方法及用水量(升/公頃)噴霧。每公頃用水量3750升實(shí)驗(yàn)結(jié)果：當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3