超吸收共聚物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及包含反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物。在另一實施方案中，超吸收共聚物包含第一單體和反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物。反應性熒光增白劑共聚單體可選自本文所列各種芘熒光增白劑。本發明還涉及具有基于超吸收共聚物約0.1-10,OOOppm的反應性熒光增白劑共聚單體的超吸收共聚物。
【專利說明】超吸收共聚物 發明領域
[0001] 超吸收聚合物通常指在含有0. 9重量％氯化鈉水溶液的水溶液中能夠吸收至少 約10倍其重量，且至多約30倍或更多其重量的水溶脹、水不溶性聚合物。本發明涉及包含 反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體 可與第一單體反應并直接并入或作為共聚單體附加在超吸收共聚物網絡上或者與聚合物 鏈的側基反應。背景
[0002] 超吸收聚合物的實例可包括交聯的部分中和聚合物，通常稱為超吸收聚合物水凝 膠，包括交聯的部分中和聚丙烯酸或交聯淀粉-丙烯酸接枝聚合物，根據超吸收聚合物的 一般定義，其隨著超吸收聚合物水凝膠的溶脹和形成而能夠吸收大量含水液體和體液如尿 或血液，并將含水液體在特定壓力下保持。
[0003] 超吸收聚合物水凝膠可形成顆粒，通常稱為顆粒超吸收聚合物，其中可將顆粒超 吸收聚合物用表面交聯和/或其它表面處理而后處理以形成顆粒超吸收聚合物組合物。可 使用首字母縮寫SAP代替超吸收聚合物、顆粒超吸收聚合物、超吸收聚合物組合物、顆粒超 吸收聚合物組合物或其變體。超吸收聚合物及其用途和生產的綜合調查在F. L. Buchholz 和 A. T. Graham(編者）/'Modern superabsorbent polymers Technology"，Wiley_VCR，New York，1998 中給出。
[0004] 市售的超吸收聚合物包括交聯聚丙烯酸或交聯淀粉-丙烯酸接枝聚合物，其中一 些羧基用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液部分中和，因此術語"部分中和"。
[0005] 顆粒超吸收聚合物的主要用途是在衛生制品如嬰兒尿布、失禁產品或衛生巾中。 由于配合、舒適和美學原因，以及從環境方面看，存在提高的使衛生制品更小且更薄的傾 向。這通過降低這些制品中的絨毛纖維含量實現。為確保體液在衛生制品中的恒定總保留 能力，更大的顆粒超吸收聚合物含量用于這些衛生制品中。
[0006] 顏色是超吸收聚合物的重要性能，其中迫切的是使產物的泛黃最小化。對較白超 吸收聚合物的普遍消費者偏愛驅使廠商尋求實現這一點的更多方法。黃白色產品是不理 想的。無數的研究表明與黃白色相比，消費者清楚地偏愛藍白色。藍白色感覺更白，即"新 鮮"、"新"和"干凈"，而認為黃白色是"老"、"褪色"和"臟"的。可使用熒光添加劑通過提高 反射/發射的藍光的總量而增強聚合物顏色的外觀，導致"增白"效應，使得材料看上去更 少黃色。特別地，在日光下，熒光增白劑因此可補償美學上否則在白色（或無色）聚合物如 超吸收聚合物中發現的不理想的泛黃。
[0007] US 2011/0303872公開了具有改進的顏色穩定性的吸水聚合物顆粒，其中吸水聚 合物顆粒包含至少一種熒光增白劑，其中通常將熒光增白劑與超吸收聚合物物理混合和/ 或涂覆于超吸收聚合物表面上。特別地，US2011/0303872公開了熒光增白劑可在以下步驟 以前、期間或以后加入：i)使聚合物聚合，ii)將聚合物凝膠粉碎，iii)將聚合物凝膠干燥， iv)將聚合物凝膠研磨和分級，和任選使聚合物顆粒表面交聯。關于熒光增白劑在超吸收聚 合物上的結合，該方法仍是不適當的。
[0008] 本發明涉及包含第一單體和反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共 聚物，或者制備這種超吸收共聚物的方法，其中反應性熒光增白劑與第一單體反應以直接 并入聚合物骨架中或者通過與單體和/或聚合物的基團反應而附加在超吸收共聚物網絡 內。
[0009] 概述
[0010] 本發明包括大量實施方案，其中一些包括在本文中。本發明一個實施方案是包含 反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物。本發明另一實施方案是包含第一 單體和反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物。在另一實施方案中，本發 明涉及包含第一單體和反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物，其中反應 性熒光增白劑共聚單體與第一單體在聚合期間反應以形成超吸收共聚物中的網絡聚合物 鏈，其中反應性熒光增白劑共聚單體并入超吸收共聚物的網絡聚合物鏈中。
[0011] 反應性熒光增白劑共聚單體可包含烯屬不飽和反應性熒光增白劑共聚單體。此 夕卜，反應性熒光增白劑共聚單體可包含選自式1-3的芘衍生物：
【權利要求】
1. 包含反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物。
2. 根據權利要求1的超吸收共聚物，其中使反應性熒光增白劑共聚單體與單體或聚合 物的側基反應。
3. 根據權利要求1的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體包含烯屬不飽和 反應性熒光增白劑共聚單體。
4. 根據權利要求1的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體包含芘衍生物。
5. 根據權利要求4的超吸收共聚物，其中芘衍生物選自式1-3 :
其中M選自鈉、鉀、銫、銣、鋰、銨或氫；且n選自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
6. 根據權利要求4的超吸收共聚物，其中芘衍生物選自式4 :
其中M選自鈉、鉀、銫、銣、鋰、銨或氫；且R為烯屬不飽和有機結構部分。
7. 根據權利要求4的超吸收共聚物，其中芘衍生物選自式5 :
其中M選自鈉、鉀、銫、銣、鋰、銨或氫；且R為烯屬不飽和有機結構部分。
8. 根據權利要求4的超吸收共聚物，其中芘衍生物為Pyranine衍生物。
9. 根據權利要求1的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體包含熒光增白劑 共聚單體1。
10. 根據權利要求1的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體包含熒光增白 劑共聚單體2。
11. 包含第一單體和反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物。
12. 根據權利要求11的超吸收共聚物，其中第一單體包含含有可聚合不飽和酸基團的 單體。
13. 根據權利要求11的超吸收共聚物，其中第一單體包含丙烯酸。
14. 根據權利要求11的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體包含烯屬不飽 和反應性熒光增白劑共聚單體。
15. 根據權利要求11的超吸收共聚物，其中反應性熒光增白劑共聚單體包含芘衍生 物。
16. 根據權利要求15的超吸收共聚物，其中芘衍生物選自式1-3 :

其中M選自鈉、鉀、銫、銣、鋰、銨或氫；且n選自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
17. 根據權利要求15的超吸收共聚物，其中芘衍生物選自式4 :
其中M選自鈉、鉀、銫、銣、鋰、銨或氫；且R為烯屬不飽和有機結構部分。
18. 根據權利要求15的超吸收共聚物，其中芘衍生物選自式5 :
其中M選自鈉、鉀、銫、銣、鋰、銨或氫；且R為烯屬不飽和有機結構部分。
19. 根據權利要求15的超吸收共聚物，其中芘衍生物為Pyranine衍生物。
20. 包含第一單體和反應性熒光增白劑共聚單體的反應產物的超吸收共聚物，其中反 應性熒光增白劑共聚單體與第一單體反應形成超吸收共聚物中的網絡聚合物鏈，其中反應 性熒光增白劑共聚單體并入超吸收共聚物的網絡聚合物鏈內。
【文檔編號】A61L15/60GK104220468SQ201380015228
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月14日 優先權日:2012年3月22日
【發明者】M·諾曼, J·S·武藤四世 申請人:贏創有限公司