專利名稱：液體酶穩定化添加劑及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及酶穩定劑，具體屬于ー種液體酶穩定化添加劑及其制備方法，以及液體酶穩定化添加劑在洗滌劑中的應用。
背景技術：
酶在液體中的穩定性一直是ー個眾所周知的難題，特別是在含酶的液體洗滌劑當中。尤其是在加酶洗滌劑中，確保酶的活性不隨時間的改變而改變是個大難題。傳統的酶穩定劑系統多由硼砂、丙ニ醇和丙三醇組成(王巖，日用化學品科學，2000, 23,42;和田恭尚，日用化學エ業，2005，35，3 0)，而硼砂的大量使用對環境造成極大的壓カ(據報道每生產I噸硼砂產生3噸硼泥)，形成極大的環境污染，不利于環境保護傳統。在歐洲和日本，液體洗滌劑中的硼化物已被禁用。硼砂為硼酸鈉的俗稱，為白色或無色結晶性粉末，因為毒性較高，世界各國多禁用為食品添加物。硼砂對人體健康的危害性很大，連續攝取會在體內蓄積，妨害消化道的酶的作用，其急性中毒癥狀為嘔吐、腹瀉、紅斑、循環系統障礙、休克、昏迷等所謂硼酸癥。人體若攝入過多的硼砂，會引發臟器的蓄積性中毒。硼砂的成人中毒劑量為1-3克，成人致死量為15克，嬰兒致死量為2-3克。近幾年，液體洗滌劑以其制造簡單，品種多，污染小，節省能源，性能優異，使用方便等諸多優點，倍受人們的青睞，市場份額穩步攀升。然而由于酶活性較高的液體酶制劑穩定性差，特別是在液體加酶洗滌劑中，水和大量離子表面活性劑的存在致使液體酶的存活期少于ー個月。這是因為酶在配方中的不穩定，酶制劑易自身溶解于配方中失去活力(Michael R. Stoner, Douglas A.Dale, Peter J.Gualfetti, Todd Becker, Enzyme andMicrobial Technology 34(2004) 114 - 125)，因而嚴重影響了液體加酶配方特別是液體洗滌劑的生產和開發。

發明內容
本發明的目的在于提供一種環保易降解的液體酶穩定化添加劑及其制備方法，以及液體酶穩定化的添加劑在洗滌劑中的應用。本發明提供ー種液體酶穩定化添加剤，其組分按重量份數計液體酶0. 01-5,醚類非離子型表面活性劑0. 5-15，線性或支鏈聚合物0. 5-15，去離子水5-15，表面活性劑10-60。本發明提供ー種液體酶穩定化添加劑的制備方法，包括步驟醚類非離子型表面活性劑用去離子水溶解后與液體酶混合，滴加到線性或支鏈聚合物中，再加入表面活性劑混勻。所述的液體酶是由動物、植物與微生物產生的，具有催化能力的蛋白質。可以是任何商業上可得到的液體酶。液體酶選用蛋白酶，淀粉酶，纖維素酶，脂肪酶，過氧化氫酶，裂解酶，氧化還原酶，脂肪酶，葡糖氧化酶，天冬酞氨酶等的液體酶，也包括同類液體酶的混合物。本發明優選液體淀粉酶，液體蛋白酶，液體脂肪酶或液體纖維素酶。所述的醚類非離子型表面活性剤，是聚醚類表面活性剤，優選結構式是EOn-POm-EOn，或PEOx — PPOy 一 PEOx的聚醚類表面活性剤。所述的線性或支鏈聚合物，是冠醚、環糊精或環糊精衍生物。所述的表面活性剤，可以是HLB值(HLB值是指表面活性劑的親水ー親脂平衡值)為7-40優選9-22的陰離子、非離子、陽離子、和兩性的任何表面活性劑中的ー種或多種。本發明液體酶穩定劑可以用于含液體酶的任何組合物，特別適合用于洗滌組合物，個人護理組合物，織物處理組合物例如漂白組合物,藥物組合物,皮革處理組合物,紙漿或紙處理組合物，動物飼料組合物等。 本發明還涉及液體酶穩定化添加劑在液體洗滌組合物中的用途。在本發明的具體實施方式
中，將液體酶穩定化添加劑用作液體洗滌劑(例如洗衣洗滌劑)中的原材料。本發明提供的ー種液體洗滌組合物，含有上述液體酶穩定化添加剤，含量按重量百分比計為1-40 %，優選5-30 %，更優選10-25 %。與硼砂等傳統酶穩定劑相比，本發明液體酶穩定化添加劑的主要組分常被用作藥物賦形劑和乳化剤，所以其環保易降解。本發明液體酶穩定劑可以用于含液體酶的任何組合物，特別適合用于洗滌組合物，個人護理組合物，織物處理組合物等，它能夠使液體酶更好地發揮使用效力。本發明對高活性，高穩定性液體酶產品的開發和應用具有重要意義。
具體實施例方式以下實施例只是用于專業人員更加容易全面理解本發明，不應理解為限定本發明的范圍。本領域的專業技術人員根據本發明公開的實質內容，可對本發明做出非實質性改迸，但基于本發明的內容做出的非實質性改進應仍屬于本發明的保護范圍。實施例I將醚類非離子型表面活性劑EO76PO3tlEO76Ig溶解于IOg去離子水中，然后取液體蛋白酶(ATCC2152堿性蛋白酶發酵液)Ig與之混合，混合物滴加到0. 6g a -環糊精中，再加入15g十二烷基苯硫酸鈉表面活性劑(HLB值10. 6)混勻。將上述液體酶穩定化添加劑轉移至兩小瓶中，密封后分別在5°C和27°C溫育4星期。通過國標GB/T23527-2009確定蛋白酶樣品的酶活力(見表I)。對照液體蛋白酶(堿性蛋白酶發酵液ATCC2152所產酶液)Ig溶解于IOg去離子水中，再加入15g十二烷基苯硫酸鈉表面活性劑(HLB值10. 6)混勻測定方法同上。表I
蛋白酶\Wh儲存后的酶活力值
28萬U/ml在5°C 4星■ 在27°C 4星期
對照3200 U/ml2100 U/ml
本發明配方26萬U/ral24. 6萬U/ral實施例2
將醚類非離子型表面活性劑PEO133PPO5ciPEO133O. 6g溶解于15g去離子水中后取液體a淀粉酶(枯草桿菌)1. 2g與之混合，混合物滴加到I. Sg羥丙基--環糊精中，再加入IOgC12脂肪醇聚氧こ烯醚9 (HLB值13. 5)和IOg C12烷基糖苷表面活性劑(HLB值16)混勻。將上述液體酶穩定化添加劑轉移至兩小瓶中，密封后分別在5°C和27°C溫育4星期。通過國標GB8275-2009法確定淀粉酶樣品的酶活力(見表2)。對照將液體淀粉酶蛋白酶I. 2g溶解于15g去離子水中，再加入IOg C12脂肪醇聚氧こ烯醚9 (HLB值13.5)和IOg C12烷基糖苷表面活性劑(HLB值16)混勻測定方法同上。表權利要求
1.ー種液體酶穩定化添加剤，其特征在干，組分按重量份數計液體酶0.01-5，醚類非離子型表面活性劑0. 5-15，線性或支鏈聚合物0. 5-15，去離子水5-15，表面活性劑10-60。
2.如權利要求I所述的ー種液體酶穩定化添加劑的制備方法，其特征在干，步驟為將醚類非離子型表面活性劑用去離子水溶解后與液體酶混合，滴加到線性或支鏈聚合物中，再加入表面活性劑混勻即可。
3.如權利要求I所述的ー種液體酶穩定化添加剤，其特征在于，所述的液體酶是液體淀粉酶，液體蛋白酶，液體脂肪酶或液體纖維素酶。
4.如權利要求I所述的ー種液體酶穩定化添加剤，其特征在于，所述的醚類非離子型表面活性剤，是聚醚類表面活性劑；所述的線性或支鏈聚合物，是冠醚、環糊精或環糊精衍生物；所述的表面活性剤，是HLB值為7-40的陰離子、非離子、陽離子、和兩性的任何表面活性劑中的ー種或多種。
5.如權利要求4所述的ー種液體酶穩定化添加剤，其特征在于，所述的表面活性剤，是HLB值為9-22的陰離子、非離子、陽離子、和兩性的任何表面活性劑中的ー種或多種。
6.如權利要求4所述的ー種液體酶穩定化添加剤，其特征在干，所述的聚醚類表面活性劑是結構式EOn-POm-EOn或PEOx — PPOy 一 PEOx的聚醚類表面活性剤。
7.如權利要求I所述的ー種液體酶穩定化添加劑在含液體酶組合物中的應用。
8.如權利要求I所述的ー種液體酶穩定化添加劑在液體洗滌組合物中的應用。
9.ー種液體洗滌組合物，其特征在于，含有權利要求I所述的液體酶穩定化添加劑，含量按重量百分比計為1-40%。
10.如權利要求9所述的ー種液體洗滌組合物，其特征在于，所述的液體酶穩定化添加劑含量按重量百分比計為5-30%。
全文摘要
本發明提供了一種液體酶穩定化添加劑及其制備方法和應用，該液體酶穩定化添加劑，組分包括液體酶、醚類非離子型表面活性劑、線性或支鏈聚合物和表面活性劑。與現有技術硼砂等傳統酶穩定劑相比，其環保易降解。本發明液體酶穩定劑可以用于含液體酶的任何組合物，特別適合用于洗滌組合物，個人護理組合物，織物處理組合物等，能夠使液體酶更好地發揮使用效力。
文檔編號C11D1/825GK102766540SQ20121025180
公開日2012年11月7日 申請日期2012年7月20日 優先權日2012年7月20日
發明者張劍, 徐淑宜 申請人:山西勇寧記科技有限公司, 山西大學