專利名稱：一種改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革加脂劑的制備方法，具體涉及一種改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法。
背景技術(shù)：
從原料皮到皮革成品經(jīng)歷了一系列的加工工序，其中加脂工序是制革加工的關(guān)鍵工序之一，加脂劑是制革加工過程中使用最多的皮革化學(xué)品之一，它不僅影響著皮革的豐滿度、柔軟性和感觀，而且對(duì)皮革的抗張強(qiáng)度、延伸性等物理機(jī)械性能產(chǎn)生極大的影響。甚至通過加脂還能賦予成革防水、防油、抗污、阻燃、防霧化等特殊的使用性能。隨著皮革工業(yè)的發(fā)展，對(duì)皮革加脂劑也有了更高的要求，通過適當(dāng)選擇加脂劑，可以改變革的觀感和內(nèi)在質(zhì)量，顯著提高其商品價(jià)值，單一組分、性能的加脂劑已經(jīng)難以滿足制革加工的要求，復(fù)合加脂劑是加脂劑的發(fā)展態(tài)勢(shì)在皮革領(lǐng)域之一。用菜籽油制備的加脂劑加脂后坯革具有優(yōu)良的性能，特別是對(duì)坯革的柔軟性能有較大貢獻(xiàn)，但是由于菜籽油本身含有較多的不飽和雙鍵，易氧化變色，而且菜籽油的油體分子結(jié)構(gòu)中能與革纖維牢固結(jié)合的官能團(tuán)較少，因而限制了該類加脂劑的應(yīng)用范圍。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供了一種改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，按此方法制備的復(fù)合加脂劑耐酸、耐堿、耐鹽，乳化性良好，結(jié)合力強(qiáng)，加脂后坯革柔軟、豐滿、油潤(rùn)感強(qiáng)、，力學(xué)性能優(yōu)異。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的制備方法是步驟一按重量份數(shù)取0. 96 I. 25份的甲基硅油、7. 7 8. I份的液體石蠟和
2.3 2. 45份的高碳醇加入干燥的三口燒瓶中，升溫至102°C 105°C將水蒸發(fā)盡；降溫至78°C 82°C，再按重量份數(shù)加入0. 89 0. 95份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；步驟二 降溫至55°C 65°C，向其中加入0. 80 0. 85重量份的牛蹄油、0. 45 0. 55重量份的表面活性劑AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 3 I. 6重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及3. 2 3. 8重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再向其中加入0. 89 0. 95重量份質(zhì)量濃度為11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至70°C 75°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；步驟三加入3 4重量份的磷酸化高碳醇，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入20 30重量份的改性菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入15 16重量份的質(zhì)量濃度為5. 6%的亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 15 0. 2重量份的殺菌劑，用KOH水溶液調(diào)體系PH為6-8，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。所述的高碳醇為含碳個(gè)數(shù)為16、18或二者的混合物。所述的亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至8. 5 9. 5,并加熱至45°C 50。。。
所述的磷酸化高碳醇為含碳個(gè)數(shù)為12、14或二者的混合物的高碳醇磷酸化產(chǎn)物。所述的改性菜籽油為亞硫酸化菜籽油、琥珀酸酯磺酸化菜籽油、硫酸化菜籽油或磺化菜籽油。所述的KOH水溶液的質(zhì)量濃度為40%。本發(fā)明制備的復(fù)合加脂劑耐酸、耐堿、耐鹽，乳化性良好，結(jié)合力強(qiáng)，加脂后坯革柔軟、豐滿、油潤(rùn)感強(qiáng)、，力學(xué)性能優(yōu)異。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例I :步驟一取0. 96重量份的甲基硅油、7. 7重量份的液體石蠟及2. 3重量份的高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為16、18混合物)加入干燥的三口燒瓶中，升溫至105°C將水蒸發(fā)盡；降溫至78°C，再加入0. 89重量份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；步驟二 降溫至55°C加入0.80重量份的牛蹄油、0.45重量份的表面活性劑AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 3重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及3. 2重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，將0. 89重量份11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至70°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；其中，亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至8. 5，并加熱至45°C ；步驟三加入3重量份的磷酸化高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為12、14混合物)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入20重量份的亞硫酸化菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入15重量份的5. 6%亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 15重量份的殺菌劑，用40% KOH水溶液調(diào)體系PH為7左右，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。實(shí)施例2 步驟一取I. 25重量份的甲基硅油、8. I重量份的液體石蠟及2. 45重量份的高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為16、18混合物)加入干燥的三口燒瓶中，升溫至105°C將水蒸發(fā)盡；降溫至82°C，再加入0. 95重量份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；步驟二 降溫至65°C，加入0.85重量份的牛蹄油、0.5重量份的表面活性劑AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 6重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.8重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，將0. 95重量份11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至70°C 75°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至9，并加熱至48 °C步驟三加入3 4重量份的磷酸化高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為12)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入30重量份的琥珀酸酯磺酸化菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入16重量份的5. 6%亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 2重量份的殺菌劑，用40% KOH水溶液調(diào)體系PH為7左右，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。實(shí)施例3 步驟一取0. 97重量份的甲基硅油、7. 74重量份的液體石蠟及2. 45重量份的高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為18)加入干燥的三口燒瓶中，升溫至105°C將水蒸發(fā)盡；降溫至80°C，再加入0. 9重量份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；
步驟二 降溫至50°C,加入0. 83重量份的牛蹄油、0. 48重量份的表面活性劑AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 4重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.2重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，將0. 92重量份11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至75°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至9. 5，并加熱至46 °C步驟三加入3. 2重量份的磷酸化 高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為12、14混合物)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入25重量份的磺化菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入16重量份的5. 6%亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 17重量份的殺菌劑，用40% KOH水溶液調(diào)體系PH為7左右，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。實(shí)施例4 步驟一取I. I重量份的甲基硅油、7. 9重量份的液體石蠟及2. 4重量份的高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為18)加入干燥的三口燒瓶中，升溫至102°C將水蒸發(fā)盡；降溫至78°C，再加入0. 92重量份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；步驟二 降溫至60°C，加入0.84重量份的牛蹄油、0.5重量份的表面活性劑AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 4重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.5重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，將0. 92重量份11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至70°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至9. 2，并加熱至50°C ；步驟三加入3. 5重量份的磷酸化高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為12)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入26重量份的硫酸化菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入15重量份的5. 6%亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 17重量份的殺菌劑，用40% KOH水溶液調(diào)體系pH為7左右，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。實(shí)施例5 步驟一取0. 97重量份的甲基硅油、7. 8重量份的液體石蠟及2. 3重量份的高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為16、18混合物)加入干燥的三口燒瓶中，升溫至103°C將水蒸發(fā)盡；降溫至80°C，再加入0. 89重量份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)；步驟二 降溫至55°C,加入0. 85重量份的牛蹄油、0. 48重量份的表面活性劑AE0-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 5重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和E0/P0共聚物)及
3.8重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，將0. 95重量份11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至75 °C,恒溫?cái)嚢?小時(shí)；亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至8. 8，并加熱至46 °C ；步驟三加入3. 3重量份的磷酸化高碳醇(含碳個(gè)數(shù)為12、14混合物)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入30重量份的磺化菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入155重量份的5. 6%亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 16重量份的殺菌劑，用40% KOH水溶液調(diào)體系PH為7左右，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。改性菜籽油復(fù)合加脂劑乳液穩(wěn)定性及乳化能力檢測(cè)結(jié)果檢測(cè)名稱檢測(cè)項(xiàng)目檢測(cè)液時(shí)間現(xiàn)象
1:4##熱蒸餾水24h均勻
1:9##熱蒸餾水24h均勻
耐栲肢10°/ 楊梅栲肢4h均勻
奪L液穩(wěn)定性
耐鉻鹽10%鉻鹽4h均勻
耐酸lmol/L鹽酸4h均勻
耐城lmol/L #,7jC4h均勻
乳化能力醫(yī)用魚肝油8h均勻乳液穩(wěn)定性測(cè)定(1)1 9稀釋穩(wěn)定性的測(cè)定取55-60°C熱蒸餾水90ml于IOOml具塞量筒中，加入IOml樣品，塞緊瓶塞，上下翻動(dòng)Imin (約30次)充分混合搖勻后在25-35°C靜置24h，觀察其浮油分層情況，考察其溶液的穩(wěn)定性。(2)1 2稀釋穩(wěn)定性的測(cè)定取55-60°C熱蒸餾水80ml于IOOml具塞量筒中，加入20ml樣品，塞緊瓶塞，上下翻動(dòng)Imin (約30次)搖勻后在25-35°C保溫箱內(nèi)靜置4h，觀察其浮油分層情況，考察其溶液的穩(wěn)定性。(3)對(duì)10 %的栲膠溶液的穩(wěn)定性的測(cè)定取55-60°C熱蒸餾水80ml于IOOml具塞量筒中，加入樣品10ml，10%的楊梅栲膠溶液10ml，塞緊瓶塞，上下翻動(dòng)Imin (約30次)搖勻后在25_35°C靜置4h。觀察其浮油分層情況，考察其溶液的穩(wěn)定性。(4)對(duì)10%的硫酸鉻鉀溶液的穩(wěn)定性的測(cè)定取55-60°C熱蒸餾水80ml于IOOml具塞量筒中，加入樣品10ml，塞緊瓶塞，搖勻后再加入10%的硫酸鉻鉀溶液10ml，上下翻動(dòng)Imin (約30次)搖勻后在25_35°C靜置4h。觀察其浮油分層情況，考察其溶液的穩(wěn)定性。(5)對(duì)lmol/L鹽酸溶液的穩(wěn)定性的測(cè)定取55-60°C熱蒸餾水80ml于IOOml具塞量筒中，加入樣品10ml，塞緊瓶塞，搖勻后再加入I當(dāng)量的鹽酸溶液10ml，上下翻動(dòng)Imin (約30次)搖勻后在25_35°C靜置4h。觀察其浮油分層情況，考察其溶液的穩(wěn)定性。(6)對(duì)lmol/L氫氧化銨溶液的穩(wěn)定性的測(cè)定取55-60°C熱蒸餾水80ml于IOOml具塞量筒中，加入樣品10ml，塞緊瓶塞，搖勻后再加入I當(dāng)量的氫氧化銨溶液10ml，上下翻動(dòng)Imin (約30次)搖勻后在25_35°C靜置4h，觀察其浮油分層情況，考察其溶液的穩(wěn)定性。乳化能力的測(cè)定稱取8. 5g(準(zhǔn)確至0. Ig)樣品，于IOOml燒杯內(nèi)，加入醫(yī)用魚肝油I. 5g(準(zhǔn)確至
0.Ig)，在水浴上加熱并不斷攪拌，使其乳化成透明狀，取55-60°C熱蒸餾水70ml于IOOml具塞量筒內(nèi)，將乳化好的樣品加入，并用55-60°C熱蒸餾水20ml分三次洗滌燒杯，將洗液一起加入具塞量筒內(nèi)，上下翻動(dòng)Imin(約30次)搖勻后在25-35°C靜置8h，檢查是否有浮油。檢測(cè)方法來(lái)源俞從正，王坤余.皮革生產(chǎn)過程分析[M].北京中國(guó)輕工業(yè)出版社，2006 :114-121.改性菜籽油復(fù)合加脂劑對(duì)山羊皮服裝革加脂后坯革
權(quán)利要求
1.一種改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟 步驟一按重量份數(shù)取0. 96 I. 25份的甲基硅油、7. 7 8. I份的液體石蠟和2. 3 2.45份的高碳醇加入干燥的三口燒瓶中，升溫至102°C 105°C將水蒸發(fā)盡；降溫至78°C 820C，再按重量份數(shù)加入0. 89 0. 95份的馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢?小時(shí)； 步驟二 降溫至55°C 65°C，向其中加入0. 80 0. 85重量份的牛蹄油、0. 45 0. 55重量份的表面活性劑AEO-5 (脂肪醇聚氧乙烯醚)、I. 3 I. 6重量份的表面活性劑L-64 (嵌段聚醚和EO/PO共聚物)及3. 2 3. 8重量份的表面活性劑AES (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再向其中加入0. 89 0. 95重量份質(zhì)量濃度為11. 2%的亞硫酸氫鈉氨水溶液加入三口燒瓶中，升溫至70°C 75°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)； 步驟三加入3 4重量份的磷酸化高碳醇，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入20 30重量份的改性菜籽油，恒溫?cái)嚢?0分鐘，再加入15 16重量份的質(zhì)量濃度為5. 6%的亞硫酸氫鈉水溶液，恒溫?cái)嚢鐸小時(shí)，降溫至30°C，加入0. 15 0. 2重量份的殺菌劑，用KOH水溶液調(diào)體系PH為6-8，攪拌30分鐘，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，其特征在于所述的高碳醇為含碳個(gè)數(shù)為16、18或二者的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，其特征在于所述的亞硫酸氫鈉氨水溶液指用氨水調(diào)節(jié)pH值至8. 5 9. 5，并加熱至45°C 50°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，其特征在于所述的磷酸化高碳醇為含碳個(gè)數(shù)為12、14或二者的混合物的高碳醇磷酸化產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，其特征在于所述的改性菜籽油為亞硫酸化菜籽油、琥珀酸酯磺酸化菜籽油、硫酸化菜籽油或磺化菜籽油。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，其特征在于所述的KOH水溶液的質(zhì)量濃度為40%。
全文摘要
一種改性菜籽油復(fù)合加脂劑的制備方法，將甲基硅油、液體石蠟和高碳醇混合并升溫將水蒸發(fā)盡；再加入馬來(lái)酸酐，恒溫?cái)嚢瑁患尤肱Ｌ阌?、表面活性劑恒溫?cái)嚢?，再向其中加入亞硫酸氫鈉氨水溶液升溫?cái)嚢?小時(shí)；加入磷酸化高碳醇、改性菜籽油，亞硫酸氫鈉水溶液和殺菌劑，用KOH水溶液調(diào)體系pH為6-8，用高速剪切乳化機(jī)乳化30min，得到最終產(chǎn)物。按此方法制備的復(fù)合加脂劑耐酸、耐堿、耐鹽，乳化性良好，結(jié)合力強(qiáng)，加脂后坯革柔軟、豐滿、油潤(rùn)感強(qiáng)、力學(xué)性能優(yōu)異。
文檔編號(hào)C14C9/02GK102618673SQ20121008192
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月26日
發(fā)明者呂斌, 吳英柯, 馬建中, 高黨鴿, 高建靜 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)