本發明屬于紡織技術領域，涉及一種紡織漿料，尤其涉及一種淀粉紡織漿料。
背景技術：
在紡織時，經紗要經織機運動產生反復的摩擦、拉伸、卷繞和沖擊，為降低斷頭率，提高織紗效率，在織造前必須對經紗進行上漿。漿料使紗條表面被覆一層光滑、耐磨、柔韌且有一定強度的漿膜，令紗條表面的纏繞纖維緊貼紗條的主干，降低紗條表面的摩擦系數，同時是部分漿液滲入紗線內部，增加纖維之間的粘付力，提高紗線的抗拉強度，以適應織造過程中的大張力、中打緯，減少斷頭提高效率。
紡織漿料主要有三大類：淀粉(包括變性淀粉)類、聚乙烯醇(PVA)類、丙烯酸類(包括酸鹽類、酰胺類、酯類)。
淀粉用于經紗上漿歷史悠久，對親水性纖維(如棉麻、粘膠纖維)具有良好的粘附性能，因此在三大類漿料中用量最多。但其在性能上還存在一些缺陷，如漿膜性脆而硬，伸度小、穩定性差。
聚丙烯酸類漿料是以丙烯酸類單體為主體，通過加聚反應合成的大分子主鏈完全由碳原子組成的均聚物或共聚物，具有黏附性高，退漿性能好，能改善淀粉漿料的黏度熱穩定性等特點。現在，越來越多的企業開始使用性能更好的丙烯酸類漿料，丙烯酸類漿料在滌綸長絲上漿和織造過程中具有關鍵作用。
聚乙烯醇類漿料用于上漿有許多優點，如化學穩定性好、熱穩定性好、互溶性好、粘度穩定及吸濕性低等，但是其致命缺陷是對環境的污染，退漿廢水造成較大的環境污染，在人類環保意識愈來愈強的今天，國際上已有國家開始禁止使用PVA漿料，PVA漿料會被慢慢的取代。
CN1817924A公開了一種完全取代聚乙烯醇的可降解的淀粉接枝共聚紡織漿料：將淀粉和多種有機不飽和單體經有機化學的接技共聚過程及工藝控制而合成用于紡織工業經紗上漿的紡織漿料新產品，漿料產品合成配比(重)：植物淀粉25-32:丙烯酸或丁烯酸40-45:馬來酐或馬來酸或反丁烯二酸0.2-1:丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯或馬來酸烷酯22-28:馬來酸一烷酯或反丁烯二酸一烷酯6-8；本漿料分子結構：(其中：St：淀粉，R1：羧基、羧酸鹽，R2：甲酯、乙酯、丁酯、乙基己酯，R3：甲基、丁基)。但是，其性能還有待進一步提高。
技術實現要素：
針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種淀粉紡織漿料，所述漿料的漿膜彈性大、伸度大，漿液的穩定性高，并且制備方法簡單，適宜于工業化應用。
為達此目的，本發明采用以下技術方案：
本發明提供了一種淀粉紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
復合變性淀粉20-32份，如22份、23份、24份、26份、28份、30份或31份等；
聚丙烯酸酯乳液8-15份，如9份、10份、11份、12份、13份或14份等；
消泡劑1-3份，如1.5份、2份、2.5份或2.8份等；
去離子水100份；
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
丙烯酸30-38份，如32份、33份、34份、35份、36份或37份等；
醋酸乙烯酯5-10份，如6份、7份、8份、9份等；
甲基丙烯酸丁酯5-10份，如6份、7份、8份、9份等；
馬來酸1-5份，如2份、3份、4份或4.5份等；
乳化劑6-8份，如6.5份、7份或7.5份等；
引發劑0.1-0.3份，如0.2份等；
去離子水100份。
作為優選的技術方案，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
作為更優選的技術方案，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述聚丙烯酸酯乳液與復合變性淀粉的質量比為(3-3.5):1，如3.1:1、3.2:1、3.3:1、3.4:1等。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:(1-2)的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在30-40℃氧化反應3-4小時；反應完成后，冷卻物料至25-30℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在30-35℃反應3-5小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至8.0-10.0備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在115℃-125℃的溫度、5.0bar-8.0bar的壓力、4rpm-7rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在2-5min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述小麥淀粉與木薯淀粉的質量比可為1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.6或1:1.8等。
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉和/或OP-10。
所述乳化劑為體積比為(1-2):1的十二烷基硫酸鈉和OP-10，如體積比為1.2:1、1.3:1、1.5:1、1.7:1或1.9:1等。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述紡織漿料的制備方法包括如下步驟：
(1)將配方量的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸、乳化劑、引發劑及去離子水混合，在50-60℃條件下反應得到聚丙烯酸酯乳液；
(2)將配方量的聚丙烯酸酯乳液、復合變性淀粉、消泡劑及去離子水混合，得到所述替代PVA的淀粉紡織漿料。
與現有技術相比，本發明的有益效果為：
本發明提供的聚丙烯酸類紡織漿液中各組分之間具有協同作用，得到的紡織漿料的漿膜彈性大，其斷裂強度可達4.550N/mm2，斷裂伸長率可達6.22％，漿料的熱穩定性高，并且制備方法簡單，適宜于工業化應用。
具體實施方式
下面通過具體實施方式來進一步說明本發明的技術方案。
實施例1
一種淀粉紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:1的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在30℃氧化反應3小時；反應完成后，冷卻物料至25℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在30℃反應3小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至8.0備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在115℃的溫度、5.0bar的壓力、4rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在2min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法包括如下步驟：
(1)將配方量的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸、乳化劑、引發劑及去離子水混合，在50℃條件下反應得到聚丙烯酸酯乳液；
(2)將聚丙烯酸酯乳液、復合變性淀粉、消泡劑及去離子水混合，得到所述替代PVA的淀粉紡織漿料。
實施例2
一種淀粉紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為OP-10。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:2的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在40℃氧化反應4小時；反應完成后，冷卻物料至30℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在35℃反應5小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至10.0備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在125℃的溫度、8.0bar的壓力、7rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在5min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法包括如下步驟：
(1)將配方量的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸、乳化劑、引發劑及去離子水混合，在60℃條件下反應得到聚丙烯酸酯乳液；
(2)將聚丙烯酸酯乳液、復合變性淀粉、消泡劑及去離子水混合，得到所述替代PVA的淀粉紡織漿料。
實施例3
一種淀粉紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為體積比為1:1的十二烷基硫酸鈉和OP-10。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:1.5的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在32℃氧化反應3.5小時；反應完成后，冷卻物料至28℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在33℃反應4小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至9.0備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在120℃的溫度、6.0bar的壓力、5rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在3min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法包括如下步驟：
(1)將配方量的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸、乳化劑、引發劑及去離子水混合，在55℃條件下反應得到聚丙烯酸酯乳液；
(2)將配方量的聚丙烯酸酯乳液、復合變性淀粉、消泡劑及去離子水混合，得到所述替代PVA的淀粉紡織漿料。
實施例4
一種淀粉紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為體積比為2:1的十二烷基硫酸鈉和OP-10。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述親水性無機納米顆粒為表面經過羥基改性的無機納米顆粒，所述無機納米顆粒為二氧化硅；所述親水性無機納米顆粒的粒徑大小為4-50nm。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:1.5的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在32℃氧化反應3.5小時；反應完成后，冷卻物料至28℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在33℃反應4小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至9.0備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在120℃的溫度、6.0bar的壓力、5rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在3min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法包括如下步驟：
(1)將配方量的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸、乳化劑、引發劑及去離子水混合，在55℃條件下反應得到聚丙烯酸酯乳液；
(2)將配方量的聚丙烯酸酯乳液、復合變性淀粉、消泡劑及去離子水混合，得到所述替代PVA的淀粉紡織漿料。
實施例5
一種淀粉紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為體積比為1.5:1的十二烷基硫酸鈉和OP-10。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:1.5的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在32℃氧化反應3.5小時；反應完成后，冷卻物料至28℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在33℃反應4小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至9.0備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在120℃的溫度、6.0bar的壓力、5rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在3min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法包括如下步驟：
(1)將配方量的聚丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸、乳化劑、引發劑及去離子水混合，在55℃條件下反應得到聚丙烯酸酯乳液；
(2)將配方量的聚丙烯酸酯乳液、復合變性淀粉、消泡劑及去離子水混合，得到所述替代PVA的淀粉紡織漿料。
對比例1
一種紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為體積比為2:1的十二烷基硫酸鈉和OP-10。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:1.2的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在34℃氧化反應3.5小時；反應完成后，冷卻物料至28℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在32℃反應4小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至9.5備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在122℃的溫度、6.0bar的壓力、6.5rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在4min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法與實施例8所述的制備方法相同。
對比例2
一種紡織漿料，所述漿料按重量份數由如下原料制備得到：
其中，所述聚丙烯酸酯乳液按重量份數由如下原料制備得到：
所述乳化劑為體積比為2:1的十二烷基硫酸鈉和OP-10。
所述引發劑為過硫酸銨。
所述消泡劑為二甲基硅油。
所述復合變性淀粉通過如下方法制備得到：將質量比為1:1.2的小麥淀粉和木薯淀粉與100份水調配成料漿，加入次氯酸鈉溶液，用NaOH控制pH為9.0，在34℃氧化反應3.5小時；反應完成后，冷卻物料至28℃，加入焦亞硫酸鈉溶液還原殘留的氧化劑；再向反應物料中加入醋酸酐進行酯化反應，用NaOH控制pH為7，在32℃反應4小時，反應完成后，用NaOH調節漿料pH值至9.5備用；將上述變性淀粉料漿加入雙輥筒干燥器中，在122℃的溫度、6.0bar的壓力、6.5rpm的轉速下瞬間糊化變性，并在4min內將其干燥成薄片；而后將薄片超微粉碎至15μm-25μm的顆粒后制得。
所述紡織漿料的制備方法與實施例8所述的制備方法相同。
對實施例1-5及對比例1-2得到的紡織漿料進行如下性能測試：
1、漿膜的斷裂強度及斷裂伸長率的測試
(1)漿膜的制作
將面積為650mm×400mm、厚度為5mm的聚四氟乙烯板擱于專用的、三腳架調節螺絲的尖端上，用少量的水蘸于聚四氟乙烯板上，然后把0.3mm厚的滌綸薄膜平鋪在聚四氟乙烯板上，配置3％濃度的漿液，在95℃保溫1h。然后，冷卻至50℃左右時取量400mL，慢慢倒在聚四氟乙烯板上，并用玻璃棒輕輕來回移動，使漿液鋪滿在聚四氟乙烯板上。自然干燥成膜后，仔細把漿膜從聚四氟乙烯板上剝下，即制得備用的漿膜。
(2)漿膜的斷裂強度、斷裂伸長率
將漿膜裁成220mm×5mm條狀試樣，放在恒溫、恒濕室內平衡24h，然后在Instron5566型強力機上測定斷裂強力、斷裂伸長率(試樣夾持距離100mm，下降速度50m/min)，每種漿膜實驗30次，計算其平均值，再根據漿膜厚度計算斷裂強度。測試結果如表1所示。
2、漿液粘度及熱穩定性測試
將紡織漿料稀釋成質量分數為4％的溶液，測試溫度為25℃時，利用NDJ-79型旋轉式粘度儀測定漿液的粘度。在95℃煮漿1h后，分別測定在95℃時不同時間的漿液粘度，計算熱粘度穩定性。測試結果如表2所示。
表1
表2
從測試結果可知：漿液的粘度低，流動性好；漿膜有彈性，延伸性好，有利于提高紗線的耐磨性能；漿液的熱穩定性較好；漿膜的水溶速率較快，容易退漿，上漿后，漿紗的增強率顯著提高。
另外，經過測試發現，將實施例1-5中的任一組分去除，得到的漿料的性能均不如實施例1-5得到的漿料的性能。
申請人聲明，本發明通過上述實施例來說明本發明的詳細方法，但本發明并不局限于上述詳細方法，即不意味著本發明必須依賴上述詳細方法才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發明的任何改進，對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發明的保護范圍和公開范圍之內。