本發明涉及一種用于錦綸織物的柔軟劑、制備方法及其應用，屬紡織染整
技術領域：
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背景技術：
：錦綸，俗稱尼龍，是世界上較早出現的合成纖維。錦綸纖維具有耐磨性好、回彈性高、染色性能優良等特點，一直在服裝行業中占據重要地位，主要用來制作內衣、運動外套、各種襪類等。但是，錦綸纖維上的親水基團較少，吸濕性差，織物的柔軟性較差，使得錦綸織物的手感較差，限制了錦綸織物的使用范圍。雖然，工廠使用一般柔軟劑對錦綸織物進行整理來獲得柔軟的效果，但較難獲得持久的柔軟效果。氨基硅油和三元嵌段硅油作為柔軟劑應用的較多，不僅柔軟效果較好，而且還有較好的蓬松、滑糯效果，可用作棉、滌綸、錦綸等纖維的柔軟劑，但是錦綸纖維表面反應性基團較少，柔軟劑僅僅只是吸附在纖維的表面，在水洗的條件下易從織物上脫落，故其耐久性較差。因此，開發一種用于錦綸織物的柔軟整理劑，能使得錦綸織物具有持久的柔軟性能和親水性能，對擴大錦綸的使用范圍具有一定的推動作用。技術實現要素：本發明針對現有的錦綸織物柔軟處理技術存在的不足，提供一種既能滿足優良耐久性要求，同時可以獲得一定親水性能的用于錦綸織物的柔軟劑、制備方法及其應用。為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是提供一種用于錦綸織物的柔軟劑，它的結構通式為：；其中，n，m為整數，且132≤n≤267，5≤m≤9，M為：；其中，y，x，z，a為整數，且8≤y≤15，4≤x＋z≤8，8≤a≤10。本發明技術方案還包括如上所述的用于錦綸織物的柔軟劑的制備方法，步驟如下：(1)將己二酸和聚醚胺按物質的量比1:1混合后溶于N,N-二甲基甲酰胺中，攪拌條件下加入占己二酸和聚醚胺總質量0.2%～0.4%的縮合促進劑，升溫至90～100℃，保溫反應10～12小時；升溫至120～130℃，加入占己二酸質量8%～10%的己二胺，保溫反應3～4小時，反應過程中通入氮氣以除去生成的水；冷卻降溫后，除去并回收溶劑，得到雙端氨基聚酰胺聚醚共聚物；(2)將步驟（1）得到的雙端氨基聚酰胺聚醚共聚物與端環氧基硅油按質量比1:4～5混合后溶于異丙醇，攪拌條件下加入到反應容器中，在溫度為75～85℃的條件下保溫反應22～24小時后，冷卻至室溫，除去并回收溶劑，得到淡黃色粘稠狀產物，即為用于錦綸織物的柔軟劑。本發明所述的聚醚胺為ED-600、ED-900及ED-1200中的一種。所述的縮合促進劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽（EDC）或N,N'-二環己基碳二亞胺(DCC)。所述的端環氧基硅油為平均分子量10000、13000及20000的端環氧基硅油中的一種。本發明的一個優選方案是：按中按質量計，N,N-二甲基甲酰胺的用量為己二酸和聚醚胺總質量的1～1.5倍；異丙醇用量為端環氧基硅油質量的1～1.5倍。本發明技術方案還涉及一種用于錦綸織物的柔軟劑在對錦綸織物進行柔軟整理中的應用。本發明技術方案制備雙端氨基聚酰胺聚醚共聚物包括2個步驟；第1步的化學反應式為：；第2步的化學反應式為：；反應式中，x，y，z，a為整數，且8≤y≤15，4≤x＋z≤8，8≤a≤10。本發明技術方案制備用于錦綸織物的柔軟劑步驟的化學反應式為：；其中，M為；n，m，x，y，z，a為整數，且132≤n≤267，5≤m≤9，8≤y≤15，4≤x＋z≤8，8≤a≤10。本發明的原理是：以己二酸與聚醚胺為原料，在縮合促進劑作用下發生酰胺化反應，將所得產物與己二胺反應，使鏈末端羧基發生酰胺化反應，得到雙端氨基聚酰胺聚醚共聚物，將所得雙端氨基聚酰胺聚醚共聚物與端環氧基硅油發生反應，得到用于錦綸織物的柔軟整理劑，其中，通過控制端環氧基硅油與雙端氨基聚酰胺聚醚共聚物的質量比，使得整理后的錦綸紡織品具有較耐久的柔軟效果。由于上述技術方案的運用，本發明具有如下優點：1、本發明所合成的柔軟劑擁有聚酰胺鏈段，與錦綸纖維具有相似的分子結構鏈段，整理錦綸織物焙烘時可以與錦綸纖維發生共融與共結晶作用，從而增加柔軟劑在纖維上的耐洗性能。2、本發明使用的聚醚胺具有較好親水性，使合成柔軟劑具有一定的親水性能，改善了整理后錦綸織物的親水性。3、本發明工藝比較簡單，反應過程便于控制，適合工業化生產。附圖說明圖1為本發明實施例1制備得到的聚酰胺聚醚共聚物和聚酰胺聚醚有機硅柔軟劑的紅外譜圖；圖2為本發明實施例2制備得到的聚酰胺聚醚共聚物和聚酰胺聚醚有機硅柔軟劑的紅外譜圖；圖3為本發明實施例3制備得到的聚酰胺聚醚共聚物和聚酰胺聚醚有機硅柔軟劑的紅外譜圖。具體實施方式下面結合附圖和實施例對本發明技術方案作進一步描述。實施例1本實施例提供一種用于錦綸織物的柔軟劑，具體制備方法如下：1、將2.92g己二酸和18g聚醚胺ED-900溶解在24gN,N-二甲基甲酰胺中，并加入到反應容器中，開啟電動攪拌器和冷凝回流裝置，加入0.10gN,N'-二環己基碳二亞胺，反應過程中需不斷通入N2除去產物水，將溫度控制在90℃，保溫反應12小時后，加入0.17g己二胺，升溫至120℃，回流反應4小時，降溫冷卻，在70℃下抽真空到0.09Mpa，處理2小時，脫去并回收N,N-二甲基甲酰胺，得到雙端含氨基聚酰胺聚醚共聚物。2、將5.0g雙端含氨基聚酰胺聚醚共聚物和20g平均分子量為10000的端環氧基硅油溶解在25.0g異丙醇中，開啟攪拌器和冷凝回流裝置，將溫度控制在75℃，回流反應24小時，降溫冷卻，在50℃下抽真空到0.09Mpa，處理1小時，脫去并回收異丙醇，得到聚酰胺聚醚改性有機硅柔軟劑。參見附圖1，它是本實施例中聚酰胺聚醚共聚物和改性有機硅柔軟劑的紅外圖；圖中，曲線1為聚酰胺聚醚共聚物，曲線2為改性有機硅柔軟劑；曲線1中1730cm-1處為C=O的特征吸收峰，在1667cm-1和1536cm-1處為C—N伸縮振動的特征吸收峰，在1108cm-1和948cm-1處為C—O—C中的C—O的特征吸收峰，在1600cm-1處本應該有的—COOH的吸收振動峰消失，說明己二酸、聚醚胺和己二胺發生了反應；曲線2中1261cm-1處為Si—CH3和Si—CH2中C—H彎曲振動的特征吸收峰，在1098cm-1和1017cm-1處為Si—O—Si的特征吸收峰，在867cm-1和800cm-1處為Si—CH3中Si—C彎曲振動的特征吸收峰，與曲線1相比，在3281cm-1和3050cm-1處—NH2的N—H的特征吸收峰消失，在3456cm-1處的吸收峰位移到3411cm-1處變為仲酰胺N—H的特征吸收峰，均表明各單體間反應比較完全。所得的柔軟劑即為產品。該產品呈淡黃色黏稠狀，將該產品加入到蒸餾水和乳化劑組成的混合溶液中，在高速攪拌的條件下配制成有機硅柔軟劑乳液。取該柔軟劑乳液配成30g/L的水溶液，對錦綸織物進行整理，將柔軟整理后的樣品與未處理織物原布進行測試比較。按照ZBW04003-87《織物挺度測試方法斜面懸臂法》測試錦綸織物整理前后的硬挺度，硬挺度越小，織物的柔軟性越好；手感評定：以5名專業人士為一組，對整理織物進行觸摸評分，將原布手感定為5分，手感評定分最高為10分，最低為0分，取5個評分的平均值，數值越大表示手感越好；按照GB/T8629-2001《紡織品試驗用家庭洗滌和干燥程序》洗滌標準對整理的錦綸織物進行洗滌。按上述標準與方法測試樣品，所得測試結果如表1所示。表1錦綸織物整理后的柔軟性能和耐洗性能錦綸織物原布柔軟整理后樣品水洗15次后硬挺度/cm4.221.582.55手感/分598實施例21、將4.38g己二酸和27g聚醚胺ED-900溶解在40gN,N-二甲基甲酰胺中，并加入到反應容器中，開啟電動攪拌器和冷凝回流裝置，加入0.20gN,N'-二環己基碳二亞胺，反應過程中需不斷通入N2除去產物水。將溫度控制在95℃，保溫反應11小時，加入0.28g己二胺，升溫至125℃，保溫反應3小時，降溫冷卻，在70℃下抽真空到0.09Mpa，處理2小時，脫去并回收N,N-二甲基甲酰胺，得到雙端含氨基聚酰胺聚醚共聚物。2、將7.0g雙端含氨基聚酰胺聚醚共聚物和31.5g平均分子量為10000的端環氧基硅油溶解在46.2g異丙醇中，開啟攪拌器和冷凝回流裝置，將溫度控制在80℃，回流反應23小時，降溫冷卻，在50℃下抽真空到0.09Mpa，處理1小時，脫去并回收異丙醇，得到聚酰胺聚醚改性有機硅柔軟劑。參見附圖1，它是本實施例中聚酰胺聚醚共聚物和改性有機硅柔軟劑的紅外圖；圖中，曲線1為聚酰胺聚醚共聚物，曲線2為改性有機硅柔軟劑；曲線1中1724cm-1處為C=O的特征吸收峰，在1667cm-1和1537cm-1處為C—N伸縮振動的特征吸收峰，在1105cm-1和954cm-1處為C—O—C中的C—O的特征吸收峰，在1600cm-1處本應該有的—COOH的吸收振動峰消失，說明己二酸、聚醚胺和己二胺發生了反應；曲線2中1261cm-1處為Si—CH3和Si—CH2中C—H彎曲振動的特征吸收峰，在1098cm-1和1024cm-1處為Si—O—Si的特征吸收峰，在861cm-1和800cm-1處為Si—CH3中Si—C彎曲振動的特征吸收峰，與曲線1相比，在3243cm-1和3056cm-1處—NH2的N—H的特征吸收峰消失，在3437cm-1處的吸收峰位移到3406cm-1處變為仲酰胺N—H的特征吸收峰，均表明各單體間反應比較完全。所得的柔軟劑即為產品。該產品呈淡黃色黏稠狀，將該產品加入到蒸餾水和乳化劑組成的混合溶液中，在高速攪拌的條件下配制成有機硅柔軟劑乳液。取該柔軟劑乳液配成30g/L的水溶液，對錦綸織物進行整理，按照前述標準與方法測試，所得測試結果如表2所示。表2錦綸織物整理后的柔軟性能和耐洗性能錦綸織物原布柔軟整理后水洗15次后硬挺度/cm4.351.342.76手感/分598實施例31、將5.84g己二酸和36g聚醚胺ED-900溶解在62gN,N-二甲基甲酰胺中，并加入到反應容器中，開啟電動攪拌器和冷凝回流裝置，加入0.18gN,N'-二環己基碳二亞胺，反應過程中需不斷通入N2除去生成的水，將溫度控制在100℃，保溫反應10小時，加入0.41g己二胺，升溫至130℃，保溫反應3小時，降溫冷卻，在70℃下抽真空到0.09Mpa，處理2小時，脫去并回收N,N-二甲基甲酰胺，得到雙端含氨基聚酰胺聚醚共聚物。2、將9.0g雙端含氨基聚酰胺聚醚共聚物和45g平均分子量為10000的端環氧基硅油溶解在81g異丙醇中，開啟攪拌器和冷凝回流裝置,將溫度控制在83℃，回流反應22小時，降溫冷卻，在50℃下抽真空到0.09Mpa，處理1小時，脫去并回收異丙醇，得到聚酰胺聚醚改性有機硅柔軟劑。參見附圖1，它是本實施例中聚酰胺聚醚共聚物和改性有機硅柔軟劑的紅外圖；圖中，曲線1為聚酰胺聚醚共聚物，曲線2為改性有機硅柔軟劑；曲線1中1730cm-1處為C=O的特征吸收峰，在1667cm-1和1537cm-1處為C—N伸縮振動的特征吸收峰，在1105cm-1和948cm-1處為C—O—C中的C—O的特征吸收峰，在1600cm-1處本應該有的—COOH的吸收振動峰消失，說明己二酸、聚醚胺和己二胺發生了反應；曲線2中1267cm-1處為Si—CH3和Si—CH2中C—H彎曲振動的特征吸收峰，在1098cm-1和1024cm-1處為Si—O—Si的特征吸收峰，在867cm-1和800cm-1處為Si—CH3中Si—C彎曲振動的特征吸收峰，與曲線1相比，在3250cm-1和3050cm-1處—NH2的N—H的特征吸收峰消失，在3450cm-1處的吸收峰位移到3406cm-1處變為仲酰胺N—H的特征吸收峰，均表明各單體間反應比較完全。所得的柔軟劑即為產品。該產品呈淡黃色黏稠狀，將該產品加入到蒸餾水和乳化劑組成的混合溶液中，在高速攪拌的條件下配制成有機硅柔軟劑乳液。取該柔軟劑乳液配成30g/L的水溶液，對錦綸織物進行整理，按照前述標準與方法測試，所得測試結果如表3所示。表3錦綸織物整理后的柔軟性能和耐洗性能錦綸織物原布柔軟整理后水洗15次后硬挺度/cm4.101.402.63手感/分598當前第1頁1 2 3