專利名稱：用于熱解噴涂的含水懸浮液，其涂覆制品，混合噴涂方法和用透明膜涂覆玻璃基板的方法
用于熱解噴涂的含水懸浮液，其涂覆制品，混合噴涂方法和 用透明膜涂覆玻璃基板的方法發明背景技術 發明領域本發明涉及一種含水懸浮液，其具有兩種或更多種固體有機金屬前體，例如乙酰 丙酮金屬化合物；該含水懸浮液應用于熱解噴涂涂覆方法以沉積光學薄涂層膜，本發明特 別涉及一種用于沉積具有改進耐久性的光學薄涂層膜的含水懸浮液，該含水懸浮液含有兩 種或更多種金屬乙酰丙酮化物，并根據該金屬乙酰丙酮化物的化學性質將其碾磨或研磨至
一定粒度。現有技術討論熱解涂覆是一種在熱玻璃基板表面涂覆的方法，例如通常將一連續玻璃帶或玻 璃板加熱到1112°華氏度(F) (600°攝氏度(C))，在這些基板表面沉積一層或更多層光學 薄涂層膜。目前普遍存在兩種熱解涂覆方法，通常稱為熱解蒸氣涂覆方法和熱解噴涂涂覆 方法。現行在加熱玻璃基板表面沉積光學薄涂層膜的方法中，有機金屬前體優選為液體或 蒸氣。尤其是，在熱解蒸發涂覆方法中，將一含有機金屬前體的蒸氣沉積在加熱玻璃基板表 面上，在熱解噴涂涂覆方法中，將一含有機前體的液體沉積在加熱玻璃基板表面上。來自 玻璃基板的熱量分解這些有機金屬前體，來自前體中的金屬氧化并結合到基板表面。美國 專利No. 5，356，718中公開了關于熱解蒸氣涂覆方法的詳細內容，美國專利No. 4，111，150、 No. 3，652，246和No. 3，796，184中公開了關于熱解噴涂方法的更詳細的內容，上述公開內 容作為參考文件由此引入本發明中。本發明特別關注的是熱解噴涂涂覆方法。通常，熱解噴涂涂覆方法所用的有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物(在下文中 “乙酰丙酮化物”也稱為“AcAc”)或β-二酮化物(beta di-ketonates)或新癸酸鹽。本 發明特別感興趣的是金屬AcAc。金屬AcAc可溶于有機溶劑，且被認為不溶于水；然而，出 于健康和安全考慮，優選用水取代有機溶劑。在前體是不溶于水的情況下，尤其是在室溫下 不溶于水時，例如金屬AcAc，將該金屬AcAc碾磨或研磨，之后混合于水中以形成一種含水 懸浮液。可以碾磨或研磨干燥的金屬AcAc至在所需的微米范圍內的顆粒，之后將研磨的干 燥的金屬AcAc混合于水；或者可以將這些金屬AcAc混合于水形成一種混合漿料，之后將這 種混合漿料傳送入一介質磨機以形成一種含有金屬AcAc研磨顆粒的含水懸浮液。在上述 兩種情況中，金屬AcAc顆粒在相同的微米范圍內。在熱解涂覆方法中，含水懸浮液通過一 涂覆裝置的噴嘴，例如美國專利No. 4，111，150中公開的裝置類型，在玻璃基板，例如一連 續玻璃帶，表面涂覆或沉積一層或多層光學薄涂層膜。盡管采用上述含水懸浮液制備的光學薄涂層膜是合格的，但更希望的是提供一種 金屬AcAc含水懸浮液，其可以提供比現有光學薄涂層膜具有改進耐久性的光學薄涂層膜。發明概述本發明涉及一種涂覆制品，其中，在玻璃基板上具有噴涂的熱解透明膜，該膜具有 晶體結構，該晶體結構的晶體尺寸在15到小于25納米(“nm”)范圍內。
進一步，本發明涉及一種熱解涂覆懸浮液，其中包括，液體或半液體，和在該液體 或半液體中兩種有機金屬前體的顆粒，上述兩種前體顆粒具有不同的平均粒度分布。仍進一步，本發明涉及一種制備有機金屬前體熱解涂覆懸浮液的方法。該方法尤 其，包括提供要在液體或半液體中混合以提供懸浮液的有機金屬前體粉末；以攝氏度為單 位測定上述有機金屬物質的熔化溫度，將具有最低熔化溫度的有機金屬前體指定為基準有 機金屬前體；測定每一種有機金屬前體的粒度分布，指定基準有機金屬前體的粒度分布為 1 ；用分配給除基準有機金屬前體外的每一種有機金屬前體的粒度因子乘以所述基準有機 金屬前體的粒度分布，得到其余每一種金屬乙酰丙酮化物的粒度分布，其中所述粒度因子 值小于1 ；提供在各自的粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒；在水中混合在各自粒度分 布范圍內的有機金屬前體顆粒以提供熱解涂覆懸浮液。此外，本發明涉及一種改進的在玻璃基板上熱解涂覆透明涂層的方法。本發明改 進的方法包括，尤其，在加熱玻璃基板上方設置噴涂裝置；提供在液體或半液體中含有有機 金屬前體顆粒的熱解涂覆懸浮液；通過涂覆裝置的涂覆噴嘴向玻璃基板表面傳輸熱解涂覆 懸浮液，并在該加熱玻璃基板表面上形成光學涂層。本發明的改進之處在于一改進的熱解 涂覆懸浮液，其由下述方法制備提供要在液體或半液體中混合以提供懸浮液的有機金屬 前體粉末；以攝氏度為單位測定上述有機金屬物質的熔化溫度，將具有最低熔化溫度的有 機金屬前體指定為基準有機金屬前體；測定每一種有機金屬前體的粒度分布，指定基準有 機金屬前體的粒度分布為1 ；用分配給除基準有機金屬前體外的每一種有機金屬前體的粒 度因子乘以所述基準有機金屬前體的粒度分布，得到其余每一種金屬乙酰丙酮化物的粒度 分布，其中所述粒度因子值小于1 ；提供在各自的粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒；在 水中混合在各自粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒以提供熱解涂覆懸浮液。附圖簡要說明附圖ι是一現有技術中退火Solarcool 涂覆玻璃的樣品的晶體結構照片拷貝。該 照片采用場發射掃描電子顯微鏡取得。附圖2是為了清晰目的去除了部分的連續平板玻璃生產線的側視圖，該生產線具 有熱解涂覆裝置。發明詳述在詳細說明和權利要求中出現的所有表示尺寸、物理性能等的數值，都應理解為 可以在各種情況下通過術語“約”進行修正。因此，除非有相反的指示，以下詳細說明和權 利要求中闡述的數值可以依據本發明試圖獲得的所需要的性能改變。絲毫沒有試圖限制等 同原則在權利要求范圍上的適用，每個數字參數應當至少考慮到報告的有效數字位數，并 通過采用常規的圓整技術進行解釋。此外，本文公開的所有范圍應當理解為覆蓋所包含的 任何和所有的子范圍。例如，說明范圍“1至10”應當理解為覆蓋包含最小值1和最大值10 及二者之間的任何及全部子范圍；即，從最小值1及大于1開始，到以最大值10及小于10 結尾的所有子范圍，例如1至6. 7，或者3. 2至8. 1，或者5. 5至10。同時，本文所用術語
“置于......之上”、“設置在......之上”、“提供在......之上”意味著置于、設置在、提
供在某物上，但不是必須與某物的表面接觸。例如，一制品或一制品的組件“提供在”另一 制品“之上”不排除分別在兩制品、或兩制品的組件之間存在其它材料。用于熱解噴涂涂覆方法的有機金屬前體包括金屬乙酰丙酮化物(在下文中“乙酰丙酮化物”也稱為“AcAc”)，β-二酮化物或新癸酸鹽。盡管下面的討論針對金屬AcAcJfi 是本發明并不局限于此，本發明可以用二酮化物或新癸酸鹽實施。在熱解噴涂涂覆方 法中，分別稱量金屬AcAc粉末，該金屬AcAc被認為在室溫下不溶于水。任選地，混合及碾磨 金屬AcAc粉末至其粒度在所需的微米范圍內或者在平均分布內，將混合-碾磨的金屬AcAc 混于水中得到涂覆含水懸浮液；或者將金屬AcAc粉末摻混并混于水中得到混合漿料，之后 將這種混合漿料傳送入介質磨機以碾磨金屬AcAc以形成含有金屬AcAc的含水懸浮液，該 金屬AcAc被碾磨到在所需微米范圍或在平均分布范圍內的粒度。以下為一舉例，但本發明并不局限于該例，PPG工業有限公司(PPGhdustries， Inc)出售一種含水懸浮液，其用于制備涂覆玻璃板的熱解噴涂涂覆方法，該含水懸浮液的 注冊商標是Solarcool ,其包含乙酰丙酮鈷顆粒(C0(C5H7O2)3)(亦稱作“CoAcAc”)，乙酰 丙酮鐵顆粒O^e(C5H7O2)3)(亦稱作“FeAcAc”)及乙酰丙酮鉻顆粒(Cr (C5H7O2) 3)(亦稱作 “CrAcAc”)。在本發明的一個非局限實施方式中，Solarcool 涂覆透明玻璃在接近法向反 射模式觀察下具有在32%和38%之間的三刺激值Y，并在由以下χ和y坐標所限定的色度 圖，發光體“C” 的區域內(x = 0. 308, y = 0. 328)、(χ = 0. 326, y = 0. 338)、(χ = 0. 310， y = 0. 325)、(χ = 0. 324,y = 0. 341)。術語“接近法向”意味著沿直線觀察玻璃，且該直線 與涂覆玻璃表面形成約82°的夾角。盡管目前可獲得的熱解涂層膜的耐久性是可接受的，但是本領域技術人員意識到 能提高該熱解涂層膜的耐久性是有利的。雖然還沒有在玻璃上涂覆本發明中的熱解涂覆懸 浮液，但是可以預期的是，采用本發明的熱解涂覆懸浮液制備的涂履玻璃的結晶度將會提 高，從而提高涂層膜的密度，并進一步提高涂層膜的耐久性。在本發明的一個非局限實施方 式中，通過減少晶體尺寸分布的變化和/或提供一種更為一致的組織或晶體生成，來改進 熱解涂層膜的結晶度。在另一個非局限的實施方式中，通過改進熱解涂層膜對外界物質，例 如水通過膜表面進入膜晶體結構熱的遷移的阻擋性，來改進膜的耐久性。特別是，外界物 質通過膜裂紋，經過晶體結構遷移，在玻璃膜界面上攻擊玻璃。正如本領域技術人員所知 曉的，晶體尺寸分布較廣的涂層表面出現表面裂紋的幾率比晶體尺寸分布較窄的涂層表面 出現表面裂紋的幾率高，并且表面裂紋大于晶體尺寸分布較窄的涂層的表面裂紋的幾率更 尚ο如認識到的那樣，本發明并不局限于確定玻璃上涂層晶體結構的方式。例如，在本 發明的一個非局限實施方式中，采用以下方式測定涂層的晶體結構。從涂覆玻璃片上切下 一個10毫米(“mm”)見方的樣品。樣品未涂覆表面通過碳膠帶固定在平臺上，和樣品各表 面涂覆本領域常用的碳漆。采用場發射掃描電子顯微鏡從樣品頂部取得涂層的電子圖像。附圖ι顯示了現有技術Solarcool 涂覆玻璃樣品的晶體結構照片拷貝。該樣品 按照上述方法制備，利用場發射掃描電子顯微鏡拍照。如附

圖1所示，該涂層膜的晶體結構 總體上晶粒尺寸分布較廣，其尺寸分布在約25到45納米(“nm”)范圍內。附圖1中的晶 粒尺寸可采用如附圖1所示的IOOnm的比例尺來測得。本發明中涂層膜的晶體結構預期具 有更窄的晶體尺寸分布范圍，該晶體尺寸分布范圍為15到小于25nm，優選為15至20nm范 圍內，并且具有更為一致的組成或晶體生成。在討論本發明的多個非局限實施方式之前，可以理解的是，由于本發明可適用于 其它實施方式，因此本發明的應用領域并不局限于在此顯示或討論的特殊的非局限實施方式的細節。進一步，比處討論本發明所采用的技術術語是為了說明的目的，而并非限制性。為了更好地理解本發明而進行以下說明。用于制備Solareool 玻璃的涂覆含水 懸浮液包括在相同微米范圍內，例如0. 8至1. 2微米范圍，或在相同的平均尺寸內，例如1. 0 微米的CoAcA^FeAcAc和CrAcAc顆粒。可以觀察到，用于熱解涂覆方法以制備Solareool 玻璃所用的含水懸浮液中的鈷對鐵對鉻的比值不同于Solareool 玻璃光學膜中鈷對鐵對 鉻的比值。進一步可以觀察到，通常含水懸浮液鐵含量與涂層中鐵含量之間的差值要小于 懸浮液中鈷含量與涂層中鈷含量之間的差值，且懸浮液中鈷含量與涂層中鈷含量之間的差 值要小于懸浮液中鉻含量與涂層中鉻含量之間的差值。FeAcAcXoAcAc 及 CrAcAc 性能的研究(1)鑒定 FeAcAc 的熔點低于 CoAcAc，CoAcAc 的熔點低于CrAcAc，(2)鑒定!^AcAc在水中的溶解度高于CoAcAc，CoAcAc在水中的溶解度 高于CrAcAc (參見下表)。基于上述觀察及研究可知，理論上，現行的含有2種或更多種金屬AcAc的含水懸 浮液的制備方法的局限在于，碾磨或研磨金屬AcAc至相同的微米尺寸范圍，或相同的平均 值。尤其是為了獲得光學薄的熱解噴涂涂層膜，優選相對移動基板和涂覆噴嘴。當將含有 金屬AcAc的涂覆含水懸浮液噴涂于基板表面之上時，在涂覆含水懸浮液中具有較高熔點 的金屬AcAc顆粒完全熔化前，具有最低熔點的金屬AcAc顆粒預計會先完全熔化。這是由 于懸浮液中具有不同熔點的金屬AcAc顆粒，其具有相同的粒度，并以相同的時間暴露于相 同的溫度中。金屬AcAc顆粒在不同的時間內完全熔化破壞光學薄涂層膜的晶體生長，從而 導致基板表面上具有較低致密性和較低耐久性的光學薄涂層膜。當懸浮液中兩種或更多種 金屬AcAc之間的熔點差增大時，上述局限的影響程度預計會增加。盡管金屬AcAc在水中 具有一定的溶解度，但是由于其在水中具有低溶解度，因此在本發明優選實踐中，但是不局 限于本發明，金屬AcAc的溶解度被認為是一個較低的影響因素。可以理解的是，當本發明 實施選用的金屬AcAc的溶解度增大時，應當更多考慮含水懸浮液中金屬AcAc的溶解度因
ο在本發明優選實施方式中，假使不能消除不同金屬AcAc顆粒之間完全熔化的時 間差，則最小化該時間差。根據這種方式，預計可改善光學薄熱解涂層膜的結晶度，其預期 改善涂層膜的密度，其預期改善涂層膜的耐久性。在以下的討論中，當連續玻璃帶在浮法玻璃成形室出口端和退火窯入口端之間移 動時，本發明的非局限的實施方式涉及沉積光學薄熱解涂層膜于連續玻璃帶的表面上。如 附圖2所示，制造玻璃帶20的方法包括在窯爐沈的熔融部M內熔化玻璃坯料22，移動 熔融玻璃觀至窯爐26的精煉部30，輸送經精煉的熔融玻璃32至玻璃成形室36內的熔融 金屬池34上。當經精煉的熔融玻璃32在熔融金屬池34上移動通過玻璃成形室36內時， 將其尺寸化并冷卻。在尺寸上穩定的尺寸化玻璃帶40移出玻璃成形室36的出口端42，進 入退火窯46的入口端44。可以理解的是，本發明并不局限于制備玻璃帶的方法，任何本領 域所熟知的制備玻璃的方法都可應用于本發明的實施。雖然不局限于本發明，采用涂覆裝置50在玻璃帶40的表面52上沉積光學薄涂層 膜，傳送輥子42傳送玻璃帶40從玻璃成形室36的出口端42向退火窯46的入口端44運 動。通常，玻璃帶40在玻璃成形室36的出口端42和退火窯46的入口端44之間移動時， 其速度依賴于玻璃帶的厚度，不超過600英寸(15米)每分鐘。舉例但本發明不局限于該例，玻璃帶移動速度在600英寸(15米)每分鐘時，預計獲得的玻璃帶厚度為0. 125英寸 (3. 2毫米(mm))，玻璃帶移動速度在300英寸(7. 5米)每分鐘時，預計獲得的玻璃帶厚度 為0. 250英寸(6. 4mm)。熱解涂覆方法通常應用于厚度在0. 087至0. 984英寸(2. 2至25. 0 毫米)的玻璃帶上。這一厚度范圍內的玻璃帶預計以140至750英寸(2. 55至19米)每 分鐘的速度移動。在玻璃成形室出口端，玻璃帶溫度預計為1100°華氏度(F) (593°攝氏度(C))， 在退火窯的入口端，玻璃帶溫度預計為1000° F(537°C )，上述溫度與玻璃帶厚度無關。正 如本領域技術人員所知曉的，在熱解涂覆過程中，玻璃帶的溫度曲線可以輕微改變。尤其是 對于厚度在0. 087至0. 394英寸O. 2至10. Omm)范圍內的玻璃帶，在玻璃成形室出口端的 玻璃帶溫度預計在1080至1120° F(562至604°C )范圍內，在退火窯入口端的玻璃帶溫度 預計在1100至1110° F(593至598°C )范圍內。本發明的非局限實施方式針對制備熱解涂覆懸浮液，該熱解涂覆懸浮液含有混合 于液體或半液體介質中的金屬AcAc顆粒。可以理解的是，本發明不局限于任何具體的金屬 AcAcjn /或不局限于在液體或半液體介質中的金屬AcAc數量。進一步，本發明的非局限 實施方式，涉及采用如美國專利No. 4，111，150所公開的及其附圖3所顯示的涂覆裝置，在 玻璃帶表面上直接噴涂該熱解涂覆懸浮液。可以理解的是，本發明不局限于任何具體的涂 覆裝置類型，和如公開于，但不限于美國已公開專利申請No. 2002/0127343A1的用于熱解 涂覆領域的任何類型可以在本發明的實施中使用以在玻璃基板，如但不限制本發明，連續 玻璃帶的表面上施加光學薄熱解涂層膜。在以下本發明非局限實施方式的討論中，制備CoAcAdeAcAc和CrAcAc的含水懸 浮液以涂覆玻璃帶以形成Solareool 涂覆玻璃；然而，本領域技術人員可以理解，本發明 并不局限于此，本發明設想了制備不同金屬AcAc粉末的含水懸浮液。基于上述討論可以認 識到，制備含水懸浮液的現有技術提供了將CoAcA^FeAcAc和CrAcAc粉末碾磨到相同粒度 范圍，如0.800至1.200微米，或具有相同平均粒度值，如1.000微米。在本發明非局限實 施方式的實施中，依據其各自的熔化溫度，碾磨或研磨CoAcAc、FeAcAc和CrAcAc粉末至不 同微米級粒度，或至不同平均尺寸。下表列出了本發明非局限實施方式所感興趣的CoAcAc、FeAcAc和CrAcAc的熔化 溫度和水中的溶解度。表
權利要求
1.一種涂覆制品，包括玻璃基板上的噴涂的熱解透明膜，所述膜具有晶體結構，其中所 述晶體結構的晶體尺寸在15至小于25納米范圍內。
2.如權利要求1所述的涂覆制品，其中所述晶體尺寸從所述膜的電子圖像的照片測 得，所述膜的電子圖像的照片通過使用場發射掃描電子從所述涂覆制品的表面取得。
3.如權利要求2所述的涂覆制品，其中所述膜是氧化鐵、氧化鉻和氧化鈷膜。
4.如權利要求3所述的涂覆制品，其中所述涂覆制品在接近法向反射模式觀察下具有 在32%和38%之間的三刺激值Y，并在由以下坐標限定的色度圖，發光體“C”的區域內(x =0. 308，y = 0. 328)、(χ = 0. 326，y = 0. 338)、(χ = 0. 310，y = 0. 325)、(χ = 0. 324，y =0. 341)。
5.如權利要求1所述的涂覆制品，其中所述涂覆制品的樣品的所述膜經歷Cleveland 冷凝室ASTM D4585-99測試12周的時間而沒有與所述玻璃基板分離。
6.一種熱解涂覆懸浮液，包括液體或半液體，在所述液體或半液體中兩種有機金屬前體的顆粒，其中所述兩種前體的顆粒具有不同 的平均粒度分布。
7.如權利要求6所述的熱解涂覆懸浮液，其中具有較高平均粒度分布的前體與其它前 體相比，具有以攝氏度測量的較低的熔化溫度。
8.如權利要求7所述的熱解涂覆懸浮液，其中具有較高平均粒度分布的前體與其它前 體相比，在所述液體或半液體中具有較高的溶解度。
9.如權利要求7所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述有機金屬前體選自金屬乙酰丙酮化 物、β-二酮化物和新癸酸鹽。
10.如權利要求9所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物。
11.如權利要求10所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述金屬乙酰丙酮化物是乙酰丙酮鐵 和乙酰丙酮鈷，以及還包括乙酰丙酮鉻。
12.如權利要求11所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布 大于所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布，所述乙酰丙酮鉻顆粒的平均粒度分布大于所述 乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布。
13.如權利要求8所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述金屬乙酰丙酮化物是乙酰丙酮鐵 和乙酰丙酮鈷，以及還包括乙酰丙酮鉻。
14.如權利要求13所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布 大于所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布，所述乙酰丙酮鉻顆粒的平均粒度分布大于所述 乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布。
15.如權利要求14所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布 在1. 000加或減0. 200微米范圍內；所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布在0. 965加或減 0. 200微米范圍內；所述乙酰丙酮鉻顆粒的平均粒度分布在0. 962加或減0. 200微米范圍 內，其中所述顆粒采用激光衍射顆粒分析儀測量。
16.如權利要求14所述的熱解涂覆懸浮液，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布 在1. 000加或減0. 200微米范圍內；所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布在0. 888加或減.0. 200微米范圍內；所述乙酰丙酮鉻顆粒的平均粒度分布在0. 873加或減0. 200微米范圍 內，其中所述顆粒采用激光衍射顆粒分析儀測量。
17.一種混合有機金屬前體的熱解涂覆懸浮液的方法，包括 提供要在液體或半液體中混合以提供懸浮液的有機金屬前體粉末；以攝氏度為單位測定所述有機金屬物質的熔化溫度，其中指定具有最低熔化溫度的有 機金屬前體為基準有機金屬前體；測定每一種有機金屬前體的粒度分布，其中指定所述基準有機金屬前體的粒度分布為 1，用分配給除基準有機金屬前體外的其余每一種有機金屬前體的粒度因子乘以所述基準 有機金屬前體的粒度分布，得到其余每一種有機金屬前體的粒度分布，其中所述粒度因子 的數值小于1 ；提供在各自粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒；并且在水中混合在各自粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒以提供熱解涂覆懸浮液。
18.如權利要求17所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物；所述液 體或半液體是水；提供所述顆粒是通過分別研磨每一種金屬乙酰丙酮化物至其各自的粒度 分布范圍來實現，所述混合是通過將已研磨至各自粒度分布范圍的金屬乙酰丙酮化物在水 中混合以提供熱解涂覆懸浮液來實現。
19.如權利要求17所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物；所述液 體或半液體是水；提供所述顆粒是通過以下方法來實現在單獨數量的水中分別混合每一 種金屬乙酰丙酮化物以形成單獨漿料，每一種漿料含有一種金屬乙酰丙酮化物，和研磨每 一種漿料以將漿料中的金屬乙酰丙酮化物減小至其粒度分布范圍內；和所述混合是通過將 研磨后的漿料混合在一起形成熱解涂覆懸浮液來實現的。
20.如權利要求16所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物，其余金 屬乙酰丙酮化物的粒度分布由以下公式所決定A = B X (1- ((C-D)/10 攝氏度)/100))，其中“A”是其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的平均粒分布尺寸；“B”是所述基準金屬乙酰丙酮化物的平均粒度分布和其值為1 ；“C”是以攝氏度為單位的其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的熔化溫度；和“D”是以攝氏度為單位的所述基準金屬乙酰丙酮化物的熔化溫度。
21.如權利要求20所述的方法，其中所述金屬乙酰丙酮化物是乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮 鈷和乙酰丙酮鉻，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布在1. 000加或減0. 200微米范 圍內；所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布在0. 965加或減0. 200微米范圍內；所述乙酰 丙酮鉻顆粒的平均粒度分布在0. 962加或減0. 200微米范圍內，其中所述顆粒采用激光衍 射顆粒分析儀測量。
22.如權利要求16所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物，和除 所述基準金屬乙酰丙酮化物外的其余每種金屬乙酰丙酮化物的粒度分布由以下公式所決 定A = BX (1-((C-D)/10 攝氏度)X (E-F/G))/100)，其中 “A”是其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的平均粒分布尺寸； “B”是所述基準金屬乙酰丙酮化物的平均分布尺寸，其值為1 ；“C”是以攝氏度為單位的其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的熔化溫度；“D”是以攝氏度為單位的所述基準金屬乙酰丙酮化物的熔化溫度；“E”是在IOOg水中所述基準金屬乙酰丙酮化物的溶解度；“F”是在IOOg水中其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的溶解度；和“G”是溶解度調節因子和其值等于100克。
23.如權利要求22所述的方法，其中所述金屬乙酰丙酮化物是乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮 鈷和乙酰丙酮鉻，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布在1. 000加或減0. 200微米范 圍內；所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布在0. 888加或減0. 200微米范圍內；所述乙酰 丙酮鉻顆粒的平均粒度分布在0. 873加或減0. 200微米范圍內，其中所述顆粒采用激光衍 射顆粒分析儀測量。
24.在玻璃基板上熱解涂覆透明涂層的改進方法，所述方法包括 在加熱的玻璃基板上方設置噴涂裝置；提供在液體或半液體中含有有機金屬前體顆粒的熱解涂覆懸浮液； 通過所述涂覆裝置的涂覆噴嘴向所述玻璃基板表面傳輸熱解涂覆懸浮液，和 將光學涂層施加到該加熱玻璃基板表面上， 其中改進之處包括提供要在液體或半液體中混合以提供懸浮液的有機金屬前體粉末； 以攝氏度為單位測定所述有機金屬物質的熔化溫度，其中指定具有最低熔化溫度的有 機金屬前體為基準有機金屬前體；測定每一種有機金屬前體的粒度分布，其中指定所述基準有機金屬前體的粒度分布為 1，用分配給除基準有機金屬前體外的其余每一種有機金屬前體的粒度因子乘以所述基準 有機金屬前體的粒度分布，得到其余每一種有機金屬前體的粒度分布，其中所述粒度因子 的數值小于1 ；提供在各自粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒；并且在水中混合在各自粒度分布范圍內的有機金屬前體顆粒以提供熱解涂覆懸浮液。
25.如權利要求M所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物；所述液 體或半液體是水；提供所述顆粒是通過分別研磨每一種金屬乙酰丙酮化物至其各自的粒度 分布范圍來實現，所述混合是通過將已研磨至各自粒度分布范圍的金屬乙酰丙酮化物在水 中混合以提供熱解涂覆懸浮液來實現。
26.如權利要求25所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物；所述液 體或半液體是水；提供所述顆粒是通過以下方法來實現在單獨數量的水中分別混合每一 種金屬乙酰丙酮化物以形成單獨漿料，每一種漿料含有一種金屬乙酰丙酮化物，研磨每一 種漿料以將漿料中的金屬乙酰丙酮化物減小至其粒度分布范圍內；所述混合是通過將研磨 后的漿料混合在一起形成熱解涂覆懸浮液來實現的。
27.如權利要求沈所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物，其余金 屬乙酰丙酮化物的粒度分布由以下公式所決定A = B X (1- ((C-D)/10 攝氏度)/100))，其中“A”是其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的平均粒分布尺寸；“B”是所述基準金屬乙酰丙酮化物的平均分布尺寸和其值為1 ；“C”是以攝氏度為單位的其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的熔化溫度； “D”是以攝氏度為單位的所述基準金屬乙酰丙酮化物的熔化溫度。
28.如權利要求27所述的方法，其中所述金屬乙酰丙酮化物是乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮 鈷和乙酰丙酮鉻，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布在1. 000加或減0. 200微米范 圍內；所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布在0. 965加或減0. 200微米范圍內；所述乙酰 丙酮鉻顆粒的平均粒度分布在0. 962加或減0. 200微米范圍內，其中所述顆粒采用激光衍 射顆粒分析儀測量。
29.如權利要求沈所述的方法，其中所述有機金屬前體是金屬乙酰丙酮化物，除所述 基準金屬乙酰丙酮化物外的其余每種金屬乙酰丙酮化物的粒度分布由以下公式所決定A = BX (1-((C-D)/10 攝氏度)X (E-F/G))/100)，其中“A”是其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的平均粒分布尺寸；“B”是所述基堆金屬乙酰丙酮化物的平均分布尺寸，其值為1 ；“C”是以攝氏度為單位的其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的熔化溫度；“D”是以攝氏度為單位的所述基準金屬乙酰丙酮化物的熔化溫度；“E”是在IOOg水中所述基準金屬乙酰丙酮化物的溶解度；“F”是在IOOg水中其余各種金屬乙酰丙酮化物中的一種的溶解度；和“G”是溶解度調節因子，其值等于100克。
30.如權利要求四所述的方法，其中所述金屬乙酰丙酮化物是乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮 鈷和乙酰丙酮鉻，其中所述乙酰丙酮鐵顆粒的平均粒度分布在1. 000加或減0. 200微米范 圍內；所述乙酰丙酮鈷顆粒的平均粒度分布在0. 888加或減0. 200微米范圍內；所述乙酰 丙酮鉻顆粒的平均粒度分布在0. 873加或減0. 200微米范圍內，其中所述顆粒采用激光衍 射顆粒分析儀測量。
全文摘要
通過提供含不同粒度分布的金屬乙酰丙酮化物噴涂溶液來改善透明熱解施加膜的耐久性。尤其是，每一種金屬乙酰丙酮化物的粒度分布是其熔化溫度的函數、及任選是其熔化溫度和溶解度的函數。
文檔編號C03C17/25GK102105414SQ200980129077
公開日2011年6月22日 申請日期2009年7月20日 優先權日2008年7月25日
發明者J·F·索普克, P·R·厄塞 申請人:Ppg工業俄亥俄公司