本發明涉及固色劑技術領域，具體是一種紙用固色劑的制備方法及制得的固色劑。
背景技術：
施膠和涂布是常用的彩噴紙制備方法，施膠相對涂布，用量少，材料成本和生產成本低，但成紙打印質量不及涂布紙，需要提高施膠彩噴紙質量，以接近并達到涂布紙的打印質量。固色劑是彩噴紙涂層中常用的固著色料的助劑，共性是陽離子和高分子量。離子強度高，與呈色染料分子作用力強，能迅速捕捉并固定負電性的色料，起到固色的作用。高分子量陽離子聚合物，如聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚二甲基二烯丙基氯化銨及聚乙烯苯甲基三甲胺氯化物等聚胺類以及陽離子苯丙乳液強陽離子聚合物，均可用于固色，但這些常用的固色劑往往抗水性不佳，用于施膠層由于量少而不能起到抗水的作用。現在新型固色劑綜合利用固色劑分子間引力、陽離子基團、反應性基團、成膜性等作用，提高固色劑的固色能力。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種紙用固色劑的制備方法及制得的固色劑，以解決上述背景技術中提出的問題。
為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：
一種紙用固色劑的制備方法，由以下步驟組成：
1）將吲哚與其質量2.2倍的70%乙醇混合，制得吲哚溶液；將硼酸與去離子水混合配制成質量濃度為22%的硼酸溶液；
2）將苯乙醚與二乙烯三胺混合，升溫至76℃，并在該溫度下攪拌處理28min，然后邊攪拌邊滴加吲哚溶液，在45min的時間中滴加完畢，滴加完后降至62℃并在該溫度下攪拌處理62min，其中，苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為7-15:11-19，苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:1-2；然后加入硼酸溶液，在85℃的溫度下攪拌處理65-70min，其中苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:1-2；然后在26min的時間中滴加醋酸乙烯酯，滴加完后在56℃的溫度下攪拌處理45min，其中醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的35-37%，降至室溫即得固色劑。
作為本發明進一步的方案：苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為9-13:13-17。
作為本發明進一步的方案：苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為11:15。
作為本發明進一步的方案：苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:1.5。
作為本發明進一步的方案：苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:1.5。
作為本發明進一步的方案：醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的36%。
本發明的另一目的是提供所述制備方法制得的固色劑。
與現有技術相比，本發明的有益效果是：
本發明用于紙表面施涂，能改善打印紙表面性質，提高打印質量，特別是大幅提高成紙的抗水性，解決固色劑疏水性差的問題。本發明的固色劑能顯著改善紙的表面性質，特別是大幅提高成紙遇水后色密度值。本發明固色效果好、環保、無污染，生產工藝簡便，生產成本低，性能穩定，適于工業化生產，具有廣闊的市場前景。
具體實施方式
下面將結合本發明實施例，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。
實施例1
本發明實施例中，一種紙用固色劑的制備方法，由以下步驟組成：
1）將吲哚與其質量2.2倍的70%乙醇混合，制得吲哚溶液；將硼酸與去離子水混合配制成質量濃度為22%的硼酸溶液。
2）將苯乙醚與二乙烯三胺混合，升溫至76℃，并在該溫度下攪拌處理28min，然后邊攪拌邊滴加吲哚溶液，在45min的時間中滴加完畢，滴加完后降至62℃并在該溫度下攪拌處理62min，其中，苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為7:11，苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:1；然后加入硼酸溶液，在85℃的溫度下攪拌處理65min，其中苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:1；然后在26min的時間中滴加醋酸乙烯酯，滴加完后在56℃的溫度下攪拌處理45min，其中醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的35%，降至室溫即得固色劑。
實施例2
本發明實施例中，一種紙用固色劑的制備方法，由以下步驟組成：
1）將吲哚與其質量2.2倍的70%乙醇混合，制得吲哚溶液；將硼酸與去離子水混合配制成質量濃度為22%的硼酸溶液。
2）將苯乙醚與二乙烯三胺混合，升溫至76℃，并在該溫度下攪拌處理28min，然后邊攪拌邊滴加吲哚溶液，在45min的時間中滴加完畢，滴加完后降至62℃并在該溫度下攪拌處理62min，其中，苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為15:19，苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:2；然后加入硼酸溶液，在85℃的溫度下攪拌處理70min，其中苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:2；然后在26min的時間中滴加醋酸乙烯酯，滴加完后在56℃的溫度下攪拌處理45min，其中醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的37%，降至室溫即得固色劑。
實施例3
本發明實施例中，一種紙用固色劑的制備方法，由以下步驟組成：
1）將吲哚與其質量2.2倍的70%乙醇混合，制得吲哚溶液；將硼酸與去離子水混合配制成質量濃度為22%的硼酸溶液。
2）將苯乙醚與二乙烯三胺混合，升溫至76℃，并在該溫度下攪拌處理28min，然后邊攪拌邊滴加吲哚溶液，在45min的時間中滴加完畢，滴加完后降至62℃并在該溫度下攪拌處理62min，其中，苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為9:13，苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:1.5；然后加入硼酸溶液，在85℃的溫度下攪拌處理68min，其中苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:1.5；然后在26min的時間中滴加醋酸乙烯酯，滴加完后在56℃的溫度下攪拌處理45min，其中醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的36%，降至室溫即得固色劑。
實施例4
本發明實施例中，一種紙用固色劑的制備方法，由以下步驟組成：
1）將吲哚與其質量2.2倍的70%乙醇混合，制得吲哚溶液；將硼酸與去離子水混合配制成質量濃度為22%的硼酸溶液。
2）將苯乙醚與二乙烯三胺混合，升溫至76℃，并在該溫度下攪拌處理28min，然后邊攪拌邊滴加吲哚溶液，在45min的時間中滴加完畢，滴加完后降至62℃并在該溫度下攪拌處理62min，其中，苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為13:17，苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:1.5；然后加入硼酸溶液，在85℃的溫度下攪拌處理68min，其中苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:1.5；然后在26min的時間中滴加醋酸乙烯酯，滴加完后在56℃的溫度下攪拌處理45min，其中醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的36%，降至室溫即得固色劑。
實施例5
本發明實施例中，一種紙用固色劑的制備方法，由以下步驟組成：
1）將吲哚與其質量2.2倍的70%乙醇混合，制得吲哚溶液；將硼酸與去離子水混合配制成質量濃度為22%的硼酸溶液。
2）將苯乙醚與二乙烯三胺混合，升溫至76℃，并在該溫度下攪拌處理28min，然后邊攪拌邊滴加吲哚溶液，在45min的時間中滴加完畢，滴加完后降至62℃并在該溫度下攪拌處理62min，其中，苯乙醚與二乙烯三胺的質量比為11:15，苯乙醚與吲哚溶液的體積比為2:1.5；然后加入硼酸溶液，在85℃的溫度下攪拌處理68min，其中苯乙醚與硼酸溶液的體積比為1:1.5；然后在26min的時間中滴加醋酸乙烯酯，滴加完后在56℃的溫度下攪拌處理45min，其中醋酸乙烯酯的加入量是苯乙醚質量的36%，降至室溫即得固色劑。
對比例1
除無醋酸乙烯酯外，其制備過程與實施例5一致。
對比例2
除無硼酸外，其制備過程與實施例5一致。
對比例3
除無醋酸乙烯酯、硼酸外，其制備過程與實施例5一致。
將上述實施例1-5及對比例1-3所制得的固色劑分別施涂于彩噴紙表面，打印色密度采用X-Rite色密度計測量，對色塊沖水1分鐘后測量四色密度，沖水后四色密度高說明抗水性好，四色密度為C（藍）、M（紅）、Y（黃）、K（墨）。測得色密度值見表1。
表1
從表1中可看出，缺少醋酸乙烯酯或硼酸后，對色塊沖水1min 之后，四色的色密度值都有很大下降，說明缺少醋酸乙烯酯或硼酸時制得的固色劑抗水性較差；相較之下，實施例1-5制備的固色劑，對色塊沖水 1min 之后，所檢測的色密度值高，說明抗水性能得到很大改善。
對于本領域技術人員而言，顯然本發明不限于上述示范性實施例的細節，而且在不背離本發明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實現本發明。因此，無論從哪一點來看，均應將實施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發明的范圍由所附權利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權利要求的等同要件的含義和范圍內的所有變化囊括在本發明內。
此外，應當理解，雖然本說明書按照實施方式加以描述，但并非每個實施方式僅包含一個獨立的技術方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領域技術人員應當將說明書作為一個整體，各實施例中的技術方案也可以經適當組合，形成本領域技術人員可以理解的其他實施方式。