專利名稱：固化性組合物、光學樹脂和光學樹脂層的制造方法以及圖像顯示裝置的制作方法
技術領域：
本發明涉及光學樹脂和光學樹脂層的制造方法、光學樹脂用組合物以及圖像顯示
裝直。
背景技術：
近年來，在IXD、3D顯示器、觸摸面板等圖像顯示裝置中，從保護液晶面板等圖像顯示部和提高設計性等的觀點看，在圖像顯示部中設置前面板(透射性的保護部)的實例一直在增加。在為以往的圖像顯示裝置的情況下，為了保護圖像顯示部免受來自外部的沖擊，在前面板與圖像顯示部之間設置了約Imm左右的間隙(以下也稱為“空氣間隙層”)。但是，這種圖像顯示裝置是按照圖像顯示部的玻璃基板、空氣間隙層、前面板(玻璃板或者亞克力板)的順序層疊折射率不同的材料而形成的，因此，容易反射光的一部分而引起光的散射。結果，產生光的取出效率、對比度降低這樣的問題。另外，就空氣間隙層而言，其對抗來自外部的沖擊的強度不足，由此，產生了圖像顯示部損壞這樣的問題。為了解決這種問題，提出了在前面板與圖像顯示部的間隙(空氣間隙層)中填充樹脂(例如參照專利文獻I 2)。專利文獻專利文獻I :日本特開2008-282000號公報專利文獻2 日本特開2009-186957號公報

發明內容
但是，例如在向具有大面積的LCD中填充樹脂組合物并使其固化時，存在因樹脂固化收縮時的應力而使圖像顯示部發生變形，從而產生顯示不佳等的情況。另外，存在因使樹脂固化收縮，而導致樹脂無法遍布于前面板與圖像顯示部的間隙整體中這樣的問題。為了使樹脂遍布于前面板與圖像顯示部的間隙整體中，考慮到向固化前的樹脂組合物中添加非固化成分而賦予流動性的方法。但是，所述的非固化成分通常具有流動性，因此，有時使固化后的樹脂變得不穩定，且由于長時間的使用而導致可見性降低。因此，本發明所述的幾種方式通過解決前述課題而提供光學樹脂以及光學樹脂層的制造方法、或者用于形成該光學樹脂的光學樹脂用組合物，所述光學樹脂在具備前面板和圖像顯示部的圖像顯示裝置中被夾持在前述前面板與前述圖像顯示部之間，能夠提高可見性和耐沖擊性，并且具備非流動性。本發明是為了解決上述課題的至少一部分而做出的發明，能夠采用以下的方式或者應用例而實現。[應用例I]本發明所述的光學樹脂的一種方式，其特征在于，是在構成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間使用的光學樹脂，使如下光學樹脂用組合物固化而成，所述光學樹脂用組合物含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物，所述數均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa · S、數均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發劑，相對于前述(B)化合物100質量份，含有前述(A)化合物5質量份 50質量份。[應用例2]根據應用例I所述的光學樹脂，其中，前述⑶化合物可以為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。[應用例3]根據應用例I或應用例2所述的光學樹脂，其中，前述(B)化合物可以至少在I個末端具有羥基。[應用例4]根據應用例I 3中任一例所述的光學樹脂，其中，前述(C)光聚合引發劑可以含有在380nm 500nm具有極大吸收波長的化合物。[應用例5]本發明所述的光學樹脂用組合物的一種方式，其特征在于，含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物，所述數均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa · S、數均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發劑，相對于所述(B)化合物100質量份,含有所述(A)化合物5質量份 50質量份。[應用例6]根據應用例5所述的光學樹脂用組合物，其中，前述(B)化合物可以為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。[應用例7]根據應用例5或應用例6所述的光學樹脂用組合物，其中，前述(B)化合物可以至少在I個末端具有羥基。[應用例8]根據應用例5 應用例7中任一例所述的光學樹脂用組合物，其中，前述(C)光聚合引發劑可以含有在380nm 500nm具有極大吸收波長的化合物。[應用例9]本發明所述的光學樹脂層的制造方法的一種方式，其特征在于，是在構成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間使用的光學樹脂層的制造方法，其中，將應用例8所述的光學樹脂用組合物涂布于前述前面板，使其與前述圖像顯示部貼合后，從前述前面板方向照射包含380nm 500nm的波長區域的光。
[應用例10]本發明所述的圖像顯示裝置的一種方式，其特征在于，是具有圖像顯示部和配置于前述圖像顯示部的上方的前面板的圖像顯示裝置，使應用例I 應用例4中任一例所述的光學樹脂夾持在前述圖像顯示部與前述前面板之間。本發明所述的光學樹脂為透明性和貯能模量良好的彈性體，并且具有固化收縮率低這樣的特征。因此，通過在具備前面板和圖像顯示部的圖像顯示裝置中使本發明所述的光學樹脂夾持在前述前面板與前述圖像顯示部之間，從而能夠提高圖像顯示裝置的可見性和耐沖擊性。


圖I為示意地表示具備本實施方式所述的光學樹脂的圖像顯示裝置的剖面圖。符號說明10. · ·圖像顯示部，20. · ·光學樹脂層，30. · ·前面板，100. · ·圖像顯示裝置
具體實施例方式以下，對于本發明所述的優選的實施方式進行詳細說明。應予說明，本發明并不限于下述實施方式，還包括在不改變本發明的要旨的范圍內所實施的各種變形例。I、光學樹脂用組合物本實施方式所述的光學樹脂用組合物的特征在于，含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物、所述數均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa *s、數均分子量為500 20000的化合物，和(C) 光聚合引發劑；相對于前述(B)化合物100質量份，含有前述(A)化合物5質量份 50質量份。以下，對本實施方式所述的光學樹脂組合物的各成分進行詳細說明。應予說明，在以下的記載中，有時將㈧ ⑶的各材料分別省略記載為㈧成分 ⑶成分。I. I.⑷成分本實施方式所述的光學樹脂用組合物含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物，其中所述數均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上。作為(A)成分的功能之一，可舉出在對本實施方式所述的光學樹脂用組合物照射光時，(A)成分彼此形成網眼結構。(A)成分的數均分子量除以(A)成分每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上。在(A)成分的數均分子量除以(A)成分每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值不足500時，有時由于形成的網眼結構復雜地互相纏繞而導致光學樹脂變得過硬。(A)成分的數均分子量除以(A)成分每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值的上限優選在10000以下。若該值超過10000，則存在即使對本實施方式所述的光學樹脂用組合物照射光，也無法形成網眼結構的情況。在此，(A)成分的數均分子量優選為1000 20000，更優選為1000 15000。若數均分子量不足1000，則在固化時有可能硬度上升過多； 若分子量超過20000，則涂布性有可能變差。應予說明，在本發明中，(A)成分的數均分子量是指用凝膠滲透色譜法測得的數均分子量。作為(A)成分，例如可舉出聚丙二醇末端丙烯酸酯(日油株式會社、商品名 "BLEMMER(注冊商標)PPG-800”)、聚異戊二烯末端丙烯酸酯(KURARAY株式會社制、商品名 “UC-102”)、聚異戊二烯末端甲基丙烯酸酯(KURARAY株式會社制、商品名“UC-203”)、聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有機工業株式會社制、商品名“BAC-45”)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酷等。前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可通過使多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基) 丙烯酸酯反應來進行制造。即，通過使二異氰酸酯的異氰酸酯基分別與多元醇的羥基和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基反應來進行制造。作為所述的反應，例如可舉出將多元醇、 二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯一起投料且使它們進行反應的方法；使多元醇與二異氰酸酯反應，然后與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應的方法；使二異氰酸酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應，然后與多元醇進行反應的方法；使二異氰酸酯與含羥基的 (甲基)丙烯酸酯進行反應，然后與多元醇進行反應，再與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進行反應的方法等。作為多元醇，例如可舉出具有羥基的液態橡膠、聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己內酯二醇等。這些多元醇中的各結構單元的排列狀態沒有特別的限制，可以為無規聚合、嵌段聚合、接枝聚合中的任一種。若對上述多元醇進一步進行詳細敘述，則作為液態橡膠，可舉出向聚異戊二烯中導入羥基而得的液態橡膠、向聚丁二烯中導入羥基而得的液態橡膠，作為具有羥基的液態橡膠，可以以市售品的形式獲得出光興產株式會社制的Poli ip、Poly bd(R-45HT、 R-15HT);日本曹達株式會社制的G-1000、G-2000、G-3000 ;KURARAY株式會社制的LIR-290
坐寸ο作為脂肪族聚醚二醇，例如可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己二醇、聚庚二醇、聚癸二醇、或者使2種以上的離子聚合性環狀化合物進行開環共聚而得的聚醚二醇等。作為前述離子聚合性環狀化合物，例如可舉出環氧乙烷、環氧丙烷、1，2-環氧丁烷、環氧異丁烷、3，3_ 二氯甲基氧雜環丁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、二噁烷、三U惡烷、四U惡烷、氧化環己烯、氧化苯乙烯、表氯醇、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、碳酸烯丙基縮水甘油酯、環氧丁烯、一氧化異戊二烯、乙烯基氧雜環丁烷、乙烯基四氫呋喃、乙烯基氧化環己烯、苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、苯甲酸縮水甘油酯等環狀醚類。另外，還可使用使前述離子聚合性環狀化合物與吖丙啶等環狀亞胺類、丙內酯、 乙醇酸交酯等環狀內酯酸、或者二甲基環聚硅氧烷類進行開環共聚而得的聚醚二醇。作為前述2種以上的離子聚合性環狀化合物的具體的組合，例如可舉出四氫呋喃與環氧丙烷， 四氫呋喃與2-甲基四氫呋喃，四氫呋喃與3-甲基四氫呋喃，四氫呋喃與環氧乙烷,環氧丙烷與環氧乙烷，1，2-環氧丁烷與環氧乙烷，四氫呋喃、1，2-環氧丁烷、環氧乙烷的三元聚合物等。這些離子聚合性環狀化合物的開環共聚物可以無規地結合，也可以進行嵌段狀的結合。這些脂肪族聚醚二醇還可以以PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(以上為三菱化學株式會社制);PPG400、PPG1000、PPG2000、PPG3000、PPG4000、PPG8000、PPG10000、EXCEN0L720、 1020、2020(以上為旭硝子株式會社制);PEG1000、UNISAFE DC1100、DC1800 (以上為日油株式會社制)；PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000 (以上為保土谷化學株式會社制)；Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000A、PBG2000B (以上為第一工業制藥株式會社制)等的市售品
的形式獲得。作為脂環式聚醚二醇，例如可舉出雙酚A的環氧烷加成二醇、雙酚F的環氧烷加成二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F、氫化雙酚A的環氧烷加成二醇、氫化雙酚F的環氧烷加成二醇、對苯二酚的環氧烷加成二醇、萘氫醌的環氧烷加成二醇、蒽氫醌的環氧烷加成二醇、1， 4-環己二醇及它的環氧烷加成二醇、三環癸二醇、三環癸烷二甲醇、五環十五烷二醇、五烷十五烷二甲醇、9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴等，其中，優選為雙酚A的環氧烷加成二醇、三環癸烷二甲醇。上述脂環式聚醚二醇還可以以UNI0LDA400、DA700、DA1000、DA1500、 DB400、DB800(以上為日本油脂株式會社制)；三環癸烷二甲醇(三菱化學株式會社制)等的市售品的形式獲得。作為聚酯二醇，可舉出使二元醇與多元酸進行反應而得的聚酯二醇等。作為前述二元醇，例如可舉出乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，6-己二醇、 新戊二醇、1，4_環己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9_壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇等。 作為前述多元酸，例如可舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、癸二酸等。這種聚酯二醇可以以 KURAPOL P-2010、PMIPA、PKA-A、PKA-A2、PNA-2000(以上為KURARAY株式會社制)等的市售品的形式獲得。作為聚碳酸酯二醇，例如可舉出聚四氫呋喃的聚碳酸酯、1，6_己二醇的聚碳酸酯等。這種聚碳酸酯二醇可以以DN-980、981、982、983(以上為日本聚氨酯株式會社制)； PC-8000(美國PPG株式會社制)、PC-THF-CD (BASF公司制)等的市售品的形式獲得。作為聚己內酯二醇，可舉出使ε -己內酯與例如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、1，2-聚丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4_環己烷二甲醇、1， 4_ 丁二醇等二醇進行反應而得的聚己內酯二醇。作為這種聚己內酯二醇，可以以PLAXEL 205、205AL、212、212AL、220、220AL(以上為DAICEL化學工業株式會社制)等的市售品的形式獲得。可以并用上述以外的多元醇。作為這種多元醇，例如可舉出乙二醇、丙二醇、1， 4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、1，4_環己烷二甲醇、二環戊二烯的二羥甲基化合物、三環癸烷二甲醇、甲基-S-戊內酯、羥基末端聚丁二烯、羥基末端氫化聚丁二烯、蓖麻油改性多元醇、聚二甲基硅氧烷的末端二醇化合物、聚二甲基硅氧烷卡必醇改性多元醇等。另外，除了并用如上所述的多元醇以外，還可以與多元醇一起并用二胺。作為這種
二胺，例如可舉出乙二胺、丁二胺、己二胺、對苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷等二胺，含雜原子的二胺，聚醚二胺等。作為二異氰酸酯，例如可舉出2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、1，
3-苯二亞甲基二異氰酸酯、1，4_苯二亞甲基二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基苯二異氰酸酯、4，4’ -聯苯二異氰酸酯、1，6_己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)、2，2，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 雙(2-異氰酸酯基乙基)富馬酸酯、6-異丙基-1，3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、2，5(或者6)-雙(異氰酸酯基甲基)_雙環[2. 2. I]庚烷等。 其中，優選2，4_甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、亞甲基雙 (4-環己基異氰酸酯)。這些二異氰酸酯可以單獨使用I種或者組合2種以上使用。作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、1，4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基環己酯、1，6_己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、下述通式(I)或者下述通式(2)(式中，Rl表示氫原子或者甲基，η表示I 15的數)表示的(甲基)丙烯酸酯等。
CH2=CR1-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)^-OH …⑴
CH2=CR1 -G00GH2CH(OH)CH2-O 一…(2)另外，還可使用通過烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有縮水甘油基的化合物與(甲基)丙烯酸的加成反應而得的化合物。其中，優選(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯。這些含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物可以單獨使用I種或者組合2種以上使用。多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的使用比例不是將多元醇所含的全部羥基進行氨基甲酸酯化，而是優選使多元醇I分子鏈中的I 2個羥基進行氨基甲酸酯化以使得二異氰酸酯所含的異氰酸酯基為I 2當量、含羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基為O. 2 I. 5當量。在這些化合物的反應中，相對于反應物的總量100質量份,優選使用環燒酸銅、環烷酸鈷、環烷酸鋅、月桂酸二正丁基錫、四(乙酰丙酮)合鋯等有機金屬化合物；三乙胺、1，
4-二氮雜雙環[2. 2. 2]辛烷、2，6，7-三甲基-1，4-二氮雜雙環[2. 2. 2]辛烷等胺化合物等公知的氨基甲酸酯化催化劑O. 01 I質量份。另外，反應溫度通常優選為10 90°C，特別優選為30 80°C。在使用具有3個以上羥基的多元醇來制備聚氨酯(甲基)丙烯酸酯時，還能夠用帶有能夠對異氰酸酯基進行加成的官能團的化合物置換含羥基的(甲基)丙烯酸酯的一部分而加以使用。作為這種化合物，例如可舉出Y-巰基三甲氧基硅烷、Y-氨基三甲氧基硅烷等。通過使用這些化合物，能夠提高對由玻璃、丙烯酸類樹脂等形成的前面板的密合性。另外，可以使用使二異氰酸酯I摩爾與含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物2摩爾進行反應而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作為所述的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出(甲基)丙烯酸羥乙酯與2，4-甲苯二異氰酸酯的反應物、(甲基)丙烯酸羥乙酯與2， 5或者6-雙(異氰酸酯甲基)-雙環[2. 2. I]庚烷的反應物、(甲基)丙烯酸羥乙酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應物、(甲基)丙烯酸羥丙酯與2，4-甲苯二異氰酸酯的反應物、(甲基)丙烯酸羥丙酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應物。本實施方式所述的光學樹脂用組合物中的(A)成分的含量相對于后述的(B)成分 100質量份為5質量份 50質量份,優選為10質量份 40質量份。若(A)成分與(B)成分的含量的關系為前述范圍，則可得到能夠提高可見性和耐沖擊性并且具備非流動性的光學樹脂。應予說明，在本實施方式所述的光學樹脂用組合物含有后述的(D)成分的情況下，在將㈧成分和⑶成分的總量設為100質量份時，㈧成分的含量優選為30質量份以上，更優選為40質量份以上。若(A)成分和(D)成分的含量的關系在前述范圍，則可得到可見性和耐沖擊性更好的光學樹脂。I. 2.⑶成分本實施方式的光學樹脂用組合物含有⑶不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25°C下的粘度為O. IPa *s 20Pa ·S、數均分子量為500 20000的化合物。(B) 成分不含有(甲基)丙烯酰基，因此，即使對本實施方式的光學樹脂用組合物照射光，(A)成分與(B)成分也不會進行共聚而形成網眼結構。作為(B)成分的主要功能，可舉出進入到
(A)成分形成的網眼結構中、對光學樹脂賦予粘接性和沖擊吸收能力。另外，作為(B)成分的其他功能，可舉出(I)使光學樹脂用組合物整體的(甲基)丙烯酰基濃度變低，因此，使固化收縮率變低；(2)通過添加(B)成分而使光學樹脂用組合物的粘度變低，因此，提高涂布性；(3)與㈧成分的相容性良好，因此，能夠使光學樹脂用組合物無溶劑化。因此，⑶ 成分所需要的特性為在室溫(25°C)下具有流動性，進一步從涂布性、粘著性、耐沖擊性的觀點出發，其粘度需要為O. IPa · s 20Pa · S，優選為O. 15Pa · s 15Pa · S。應予說明， 在本發明中，粘度是指用B型粘度計測得的25°C下的值。作為⑶成分，可以為有機成分，也可以為無機成分，例如作為有機成分，可舉出前述脂肪族聚醚二醇、脂環式聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己內酯二醇等各種二醇化合物以及用丙烯酰基對它們的羥基進行封端而得的化合物，液態聚烯烴以及液態橡膠。其中，從使前述的功能充分地發揮的觀點看，優選使用從在兩末端具有羥基的聚丁二烯、在兩末端具有羥基的聚異戊二烯和聚丙二醇中選擇的至少I種。另外，從顯示高折射率且使固化收縮率進一步降低的觀點出發，特別優選使用在兩末端具有羥基的聚異戊二烯。 作為無機成分，例如可舉出硅油等。(B)成分的數均分子量為500 20000，優選為500 15000，更優選為800 10000。(B)成分的數均分子量不足500時，因為流動性過高而容易滲出；若數均分子量超過20000，則涂布性有可能變差。應予說明，在本發明中，(B)成分的數均分子量是指用凝膠滲透色譜法測得的數均分子量。作為(B)成分，例如可以以羥基末端液態聚丁二烯(出光興產株式會社制、商品名 “Poly bd(注冊商標)”)、羥基末端液態聚異戊二烯(出光興產株式會社制、商品名“Poly ip (注冊商標)”)、聚丙二醇(旭硝子聚氨酯株式會社制、例如PPG-400、1000、2000、3000、 EXCEN0L720、1020、2020)、液態橡膠(KURARAY 株式會社制、商品名 “LIR-30”、“LIR_50”、 “ LBR-307 ”、“ LBR-305 ”、“ LBR-300 ”，日本曹達株式會社制、商品名“B-1000 ”、“B-2000 ”、 “B-3000”，三菱化學株式會社制、商品名“P0LYETHER H”)、液態聚烯烴化合物(三井化學株式會社制、“LUCANT(注冊商標)H-10”、“H-20”、“H-40”、“H-100”、“H-600”、“H-2000”)等的市售品的形式獲得。將組合物總體設為100質量％，本實施方式的光學樹脂用組合物中的(A)成分和
(B)成分的含量的總量優選為70 99.5質量％，更優選為80 99質量％。通過使(A)成分和(B)成分的含量的總量在上述范圍內，從而在形成光學樹脂時可取得各性能的平衡， 因而優選。I. 3. (C)成分本實施方式的光學樹脂用組合物含有(C)光聚合引發劑。本實施方式的光學樹脂用組合物通過照射光而進行固化。在此，所謂“光”意味著例如紅外線、可見光、紫外線和X 射線等放射線，通常可簡便地使用紫外線至可見光區域的光。在這種光固化反應中需要(C) 光聚合弓I發劑，且根據需要可以添加光敏劑。作為(C)成分，只要是利用光照射進行分解、產生自由基而引發聚合的成分，就沒有特別的限制，例如可舉出苯乙酮、苯乙酮芐基縮酮、I-羥基環己基苯基酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、氧雜蒽酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、米希勒酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4_異丙基苯基)-2_羥基-2-甲基丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-酮、二苯基(2，4，6_三甲氧基苯甲酰基)氧化膦、雙-(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦等。應予說明，(C) 成分可以單獨使用I種，或者并用2種以上。作為(C)成分的市售品，例如可舉出Irgcurel84、369、651、500、819、907、784、 2959、CGI-1700、-1750、-1850、CG24-61、Darocurlll6、1173、LucirinTPO、LR8893、 LR8970 (以上為BASF公司制)、UBECRYL P36 (UCB公司制)等。應予說明，在本實施方式的光學樹脂用組合物中添加的(C)成分，優選包含在 380nm 500nm具有極大吸收波長的光聚合引發劑。下面對于該理由進行說明。在后述的光學樹脂層的制造方法中，從前面板的方向照射光而形成光學樹脂層，但是在照射包含不足380nm的波長的光時，有時因該光對位于后方的圖像顯示部(例如液晶取向膜、濾色器等)帶來不良影響。因此，為了防止這種情況，需要通過照射除去不足380nm的波長的光而得的光來形成光學樹脂層。作為在380nm 500nm具有極大吸收波長的光聚合引發劑，例如可舉出Lucirin TPO(BASF公司制)。在本實施方式的光學樹脂組合物中，將不包括溶劑的總成分的總量設為100質量％時，(C)成分的含量優選為O. 01 20質量％，更優選為O. I 10質量的范圍內。通過以前述范圍添加(C)成分，從而使網眼結構更堅固。另外，作為光敏劑，例如可舉出三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯等。作為光敏劑的市售品，例如可舉出UBECRYL P102、103、104、105(以上為UCB 公司制)等。I. 4.⑶除㈧成分以外的具有烯鍵式不飽和基團的化合物本實施方式的光學樹脂用組合物根據需要可以添加(D)除(A)成分以外的具有烯鍵式不飽和基團的化合物。(D)成分可以為聚合物，也可以為單體，但是在對作為固化物的光學樹脂的物性進行調節的方面看，在設計上優選使用單體。在進一步添加(D)成分時，通過使(A)成分與(D)成分進行共聚而進一步提高得到的光學樹脂的固化性。作為(D)成分， 可以使用具有(甲基)丙烯酰基或者乙烯基的化合物(以下也稱為“不飽和單體”)。作為這種不飽和單體，可舉出下面例示的具有I個烯鍵式不飽和基團的單體(以下稱為“單官能單體”)、具有2個以上烯鍵式不飽和基團的單體(以下稱為“多官能單體”)。作為單官能單體，例如可舉出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、乙烯基咪唑、乙稀基卩比唳等乙稀基單體；苯氧基乙基(甲基)丙稀酸酷、苯氧基_2_甲基乙基(甲基) 丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、 2-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-(2_苯基苯基)-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、使環氧乙烷反應而得的對枯基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、2_溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，4-二溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2，4，6-三溴苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、使環氧乙烷或環氧丙烷數摩爾改性而得的苯氧基(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、四氫雙環戍二烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentanyl (meth)acylate)、二氫雙環戍二烯基 (甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyl (meth)acylate)、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸-4-丁基環己酯、丙烯酰基嗎啉、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基) 丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、 (甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基) 丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N -二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基) 丙烯酰胺、羥丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、鯨蠟基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-2-羥基-3-苯基丙酯等。其中，優選N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺等N-乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-2-羥基-3-苯基丙酯。通過添加這些(D)單體，可得到具有高折射率并且具有良好流動性的光學樹脂組合物。 另外，通過添加N-乙烯基化合物能夠改善固化性。作為以上例示的單官能單體的市售品，例如可舉出ARONIX M101、M102、M110、 Mill、M113、M117、M5700、T0-1317、M120、M150、M156(以上為東亞合成株式會社制);LA、 IBXA、2-MTA、HPA、BISC0AT#150、#155、#158、#190、#192、#193、#220、#2000、#2100、#2150(以上為大阪有機化學工業株式會社制);LIGHT ACRYLATE BO-A, EC-A, DMP-A, THF-A, HOP-A, HOA-MPE、HOA-MPL、PO-A, Ρ-200Α、ΝΡ-4ΕΑ、ΝΡ-8ΕΑ、EPOXYESTER Μ-600Α (以上為共榮社化學株式會社制)；KAYARAD TClloS、R-564、R-128H (以上為日本化藥株式會社制)；NK ESTER AMP-10G、AMP-20G(以上為新中村化學工業株式會社制)；FA_511A、512A、513A(以上為日立
11化成株式會社制)；PHE、CEA、PHE-2、PHE-4、BR-31、BR-31M、BR-32 (以上為第一工業制藥株式會社制);VP(BASF公司制)、ACMO、DMAA、DMAPAA (以上為興人株式會社制)等。作為多官能單體，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基)三聚異氰酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、作為雙酚A的聚環氧乙烷或者環氧丙烷的加成物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、作為氫化雙酚A的環氧乙烷或者環氧丙烷的加成物的二醇的二 (甲基)丙烯酸酯、使雙酚A的二縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸酯進行加成而得的環氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚等。其中，優選三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯。作為以上例示的多官能單體的市售品，例如可舉出UPIMA UV SA1002、SA2007 (以上為三菱化學株式會社制);BISC0AT#195、#230、#215、#260、#335HP、#295、#300、#360、 #700、GPT、3PA(以上為大阪有機化學工業株式會社制)；LIGHT ACRYLATE 4EG_A、9EG_A、 NP-A、DCP-A、BP-4EA、BP-4PA、TMP-A、PE-3A、PE-4A、DPE-6A(以上為共榮社化學株式會社制)；KAYARAD PET-30、TMPTA, R-604、DPHA, DPCA-20、-30、-60、-120、HX-620、D-310、 D-330 (以上為日本化藥株式會社制)、ARONIX M208、M210、M215、M220、M240、M305、M309、 M310、M315、M325、M400(以上為東亞合成株式會社制)；RIP0XY VR-77、VR-60、VR-90 (以上為昭和高分子株式會社制)等。在本實施方式的光學樹脂用組合物中，在將不包括溶劑的總成分的總量設為100 質量％時，(D)成分的含量優選為O 20質量％ ,更優選為O 15質量％的范圍內。通過按照前述范圍添加(D)成分，從而能夠對網眼結構的強度進行調節。I. 5.其他的添加劑除上述成分以外，本實施方式的光學樹脂用組合物可以根據需要添加抗氧化劑、 紫外線吸收劑、光穩定劑、硅烷偶聯劑、涂面改良劑、熱聚合抑制劑、流平劑、表面活性劑、著色劑、保存穩定劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、溶劑、填充劑、抗老化劑、潤濕性改良劑等。本實施方式的固化性組合物還能夠因為(A)成分和(B)成分的相容性良好而實現無溶劑化，但是從調節涂膜的厚度的觀點出發，可以用溶劑進行稀釋而調節粘度。應予說明，本實施方式的光學樹脂組合物的粘度通常為1000 IOOOOmPa · s/25°C，可以優選為 1500 3000mPa · s/25°C。作為前述溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等醇類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、Y-丁內酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等酯類；乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚等醚類；苯、甲苯、 二甲苯等芳香族烴類；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類等。在本實施方式的光學樹脂用組合物中，在將不包括溶劑的成分的總量設為100質量份時，根據需要使用的溶劑的含量優選為I 10000質量份的范圍內。溶劑的含量可以考慮涂布膜厚、光學樹脂用組合物的粘度等來適當決定。本實施方式的光學樹脂用組合物含有溶劑時，優選在涂布后進行加熱處理等的除去溶劑的工序。1.6.光學樹脂用組合物的制造方法
可以通過分別添加㈧成分、⑶成分、(C)成分，根據需要添加⑶成分、其他添加劑，在室溫或者加熱條件下進行混合而制備本實施方式的光學樹脂用組合物。具體而言， 可以使用攪拌器、捏合機、球磨機、三聯輥等混合機進行制備。光學樹脂和光學樹脂層的制造方法2.光學樹脂和光學樹脂層的制造方法2. I.光學樹脂本實施方式的光學樹脂通過使前述光學樹脂用組合物固化而得。所述光學樹脂為透明性和貯能模量良好的彈性體，并且還具有固化收縮率低這樣的特征。因而，通過在構成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間夾持該光學樹脂，從而能夠提高圖像顯示裝置的可見性和耐沖擊性。本實施方式所述的光學樹脂為了實現上述這種效果，優選厚度為100 μ m時的可見光區域的透射率為90%以上，更優選為95%以上，特別優選為99%以上。另外，厚度為 100 μ m時的霧度優選為I. O以下,更優選為O. 5以下。進而,厚度為100 μ m時的黃色指數 (YI)優選為1.0以下，更優選為0.5以下。若透射率、霧度和 在前述范圍，則圖像顯示裝置的可見性變得良好。本實施方式所述的光學樹脂為了實現上述這種效果，優選固化收縮率(23°C )為 O 2%。若固化收縮率在前述范圍，則能夠緩和光學樹脂用組合物進行固化時蓄積的內部應力，能夠防止在光學樹脂與前面板或者與圖像顯示部的界面間發生變形。由此，能夠提高圖像顯示裝置的可見性。本實施方式所述的光學樹脂為了實現上述這種效果，優選貯能模量(23°C)為O I X IO0MPao若貯能模量在前述范圍，則吸收來自外部的沖擊的功能優異，能夠提高圖像顯示裝置的耐沖擊性。本實施方式所述的光學樹脂為了實現上述這種效果，優選為非流動性。這是因為， 若光學樹脂具有流動性，則由于圖像顯示裝置的長時間的使用而導致在光學樹脂與前面板或者與圖像顯示部的界面間發生變形，存在可見性降低的情況。本實施方式所述的光學樹脂如前所述用于夾持于構成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間的用途。下面，參照附圖對具備本實施方式所述的光學樹脂的圖像顯示裝置進行說明。圖I為示意地表示具備本實施方式所述的光學樹脂的圖像顯示裝置的剖面圖。如圖I所示，在圖像顯示裝置100中，依次層疊有與未圖示的驅動電路連接且顯示規定圖像的圖像顯示部10、形成于圖像顯示部10上的光學樹脂層20、和形成于光學樹脂層 20上的前面板30。作為圖像顯示部10，沒有特別的限定，例如可舉出液晶顯示裝置(IXD)、3D顯示器、觸摸面板等。光學樹脂層20是由前述的光學樹脂形成的層，且按照分別與圖像顯示部10和前面板30密合的方式形成。從保護圖像顯示部和提高設計性等的觀點出發，設置了前面板30。前面板30是由與圖像顯示部10相同大小的板狀的構件形成的，例如可優選使用光學玻璃、塑料(丙烯酸類樹脂等)。
2. 2.光學樹脂層的制造方法以下對本實施方式所述的光學樹脂層的制造方法進行說明。所述制造方法是在構成圖像顯示裝置100的前面板30與圖像顯示部10之間使用的光學樹脂層20的制造方法。首先，在前面板30上涂布前述光學樹脂用組合物。在前面板30上涂布光學樹脂組合物的方法沒有特別的限制，例如可以使用刮棒涂布、氣刀涂布、凹版涂布、凹版逆轉涂布、 逆輥涂布、唇涂、模涂、浸涂、膠版印刷、撓性印刷、絲網印刷等公知的方法。接下來，使前面板30的光學樹脂用組合物的涂布面與圖像顯示部10貼合。然后， 從前面板30的方向照射包含380nm 500nm的波長區域的光而使光學樹脂用組合物固化。 這是因為，如前所述，為了保護組裝到圖像顯示部10中的液晶取向膜、濾色器等免受紫外線的影響，優選照射除去了不足380nm的波長的光而得的光。作為放射光照射裝置，可以使用能夠照射除去了不足380nm的波長的光而得的光的市售裝置。另外，放射線的照射量優選為10 lOOOOmJ/cm2，更優選為100 5000mJ/cm2。除前述方法以外，還可以將前面板30與圖像顯示部10相對地設置，向前面板30 與圖像顯示部10的間隙注入前述光學樹脂用組合物，然后，照射光而制造光學樹脂層。3.實施例以下，通過實施例對本發明進行進一步詳細說明，但本發明并不限于這些實施例。3. I.實施例 I3. I. I.光學樹脂用組合物的制造向遮蔽紫外線的容器中添加作為(A)成分的聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有機工業株式會社制、商品名“BAC-45”、數均分子量2800、分子中的丙烯酰基數2) 15質量份、 作為(B)成分的羥基末端液態聚異戊二烯(出光興產株式會社制、商品名“Poly ip (注冊商標)”)75質量份、作為(C)成分的二苯基(2，4，6_三甲氧基苯甲酰基)氧化膦(BASF 公司制、商品名“LucirinTPO”)3質量份和I-羥基-環己基苯基酮(BASF公司制、商品名 “IrgaCUrel84”)2質量份、作為(D)成分的聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(東亞合成株式會社制、商品名“AR0NIX M113”)5質量份，在室溫下攪拌2小時，從而得到均勻的光學樹脂用組合物。3. I. 2.固化膜樣品的制作利用繞線棒刮涂器在厚100 μ mPET膜或者玻璃上涂布在前述“3. I. I.光學樹脂用組合物的制造”中得到的光學樹脂用組合物以使得膜厚達到約ΙΟΟμπι。然后，在氮氣氛下、 在下述條件下，照射紫外線而制作固化膜樣品。〈光照射條件〉·紫外線照射裝置Eye Graphics株式會社制、型號“UBX0311-00” 照度計Eye Graphics 株式會社制、型號“UV METER UVPF-36”·照射量1500mJ/
cm2應予說明，在透明性、霧度、黃色指數(YI)、流動性評價、彈性模量測定中，使用了在PET膜上形成的固化膜樣品。固化收縮率測定中使用的是在玻璃上形成的固化膜樣品。3. 2.實施例2 12、比較例I 3以表I所示的比例配合表I所示的成分，除此以外，進行與實施例I相同的操作， 制造光學樹脂用組合物，從而制作固化膜樣品。應予說明，表I所述的(A)成分分別按照以下的方式進行合成。〈合成例1>向具備攪拌機的反應容器中投入異佛爾酮二異氰酸酯9. 496g、2，6_ 二叔丁基-對甲酚0.024g、合成催化劑四(乙酰丙酮)合鋯(以下表示為“21*(&(^(3)4”)0.08(^，一邊攪拌，一邊進行冰冷直到液體溫度達到15°C以下為止。加入數均分子量4000的聚(丙二醇) 二醇(旭硝子株式會社制)85. 44g，在液體溫度30 40°C下繼續攪拌2小時，然后，滴加丙烯酸羥乙酯4. 956g。在液體溫度60 70°C下繼續攪拌3小時，確認殘留異氰酸酯達到
O.01重量％以下并終止反應。得到的(A)成分具有下式(3)表示的結構，由凝膠滲透色譜法測得的數均分子量為4700。將這樣得到的(A)成分稱為“聚氨酯丙烯酸酯Al”。HEA-IP-PPG4000-IP-HEA. . . (3)[式(3)中，HEA為來自丙烯酸羥乙酯的結構，IP為來自異佛爾酮二異氰酸酯的結構，PPG4000為來自數均分子量4000的聚(丙二醇)二醇的結構。]〈合成例2>向具備攪拌機的反應容器中投入異佛爾酮二異氰酸酯13. 981g、2，6_ 二叔丁基-對甲酚O. 024g、0. 080g的合成催化劑Zr (acac) 4，一邊攪拌，一邊進行冰冷直到液體溫度達到15°C以下為止。加入數均分子量2500的Poly ip (出光興產株式會社制)78. 620g， 在液體溫度30 40°C下繼續攪拌2小時，然后，滴加丙烯酸羥乙酯7. 269g。在液體溫度 60 70°C下繼續攪拌3小時，確認殘留異氰酸酯達到O. 01重量％以下并終止反應。得到的(A)成分具有下式(4)表示的結構，由凝膠滲透色譜法測得的數均分子量為3200。將這樣得到的(A)成分稱為“聚氨酯丙烯酸酯A2”。HEA-IP- (Poly ip)-IP-HEA…(4)[式⑷中，HEA為來自丙烯酸羥乙酯的結構，IP為來自異佛爾酮二異氰酸酯的結構，Poly ip為來自數均分子量2500的聚(異戊二烯)二醇的結構。]〈合成例3>向具備攪拌機的反應容器中投入異佛爾酮二異氰酸酯12. 744g、2，6-二叔丁基-對甲酚O. 024g、0. 080g的合成催化劑Zr (acac) 4，一邊攪拌，一邊進行冰冷直到液體溫度達到15°C以下為止。加入數均分子量2800的Poly bd (出光興產株式會社制)80. 456g， 在液體溫度30 40°C下繼續攪拌2小時，然后，滴加丙烯酸羥乙酯6. 666g。在液體溫度 60 70°C下繼續攪拌3小時，確認殘留異氰酸酯達到O. 01重量％以下并終止反應。得到的(A)成分具有下式(5)表示的結構，由凝膠滲透色譜法測得的數均分子量為3200。將這樣得到的(A)成分稱為“聚氨酯丙烯酸酯A3”。HEA-IP- (Poly bd) -IP-HEA. . . (5)[式(5)中，HEA為來自丙烯酸羥乙酯的結構，IP為來自異佛爾酮二異氰酸酯的結構，Poly bd為來自數均分子量2800的聚(丁二烯)二醇的結構。]對于除上述以外的表I記載的各成分，總結如下。 聚丁二烯末端丙烯酸酯(大阪有機工業株式會社制、商品名“BAC-45”、數均分子量2800、分子中的丙烯酰基個數2) 輕基末端液態聚異戍二烯(出光興產株式會社制、商品名“Poly ip(注冊商標)”、數均分子量:2500、粘度:12Pa · s)
羥基末端液態聚丁二烯(出光興產株式會社制、商品名“Poly bd(注冊商標)”、 數均分子量:2800、粘度8. 6Pa · s) 聚丙二醇(旭硝子聚氨酯株式會社制、商品名“PPG-1000”、數均分子量1000、粘度0. 16Pa · s)·液態聚丁二烯(日本曹達株式會社制、商品名“B-1000”、數均分子量1000、粘度5. 4Pa · s).LucirinTPO(商品名、BASF公司制、二苯基(2，4，6_三甲氧基苯甲酰基)氧化膦)· Irgacurel84(商品名、BASF公司制、I-輕基環己基苯基酮)·聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(東亞合成株式會社制、商品名“ARONIX Ml 13")· 2-羥基-3-苯基丙基丙烯酸酯(共榮社化學株式會社、商品名“EPOXYE STER M-600A”)應予說明，上述(B)成分的粘度的值為用B型粘度計測得的25°C下的值。3.3.評價試驗對于在上述實施例中制作的固化膜樣品，進行下述項目的評價。其結果合并示于表I中。3. 3. I.透明性的評價通過目視對得到的固化膜樣品進行評價。評價標準如下所示。A :完全透明。B :雖然透明，但稍微白濁。C:白濁。3. 3. 2.透射率、霧度和黃色指數(YI)的測定在溫度23°C、濕度50 %的環境下，利用霧度計(SUGA試驗機株式會社制、COLOR HAZE COMPUTER MODEL SC-3H)測定所得到的固化膜樣品的透射率、霧度和黃色指數(YI)。 應予說明，對照使用的是未形成固化膜的膜厚100 μ mPET膜。3.3.3.固化收縮率的測定求出固化前的光學樹脂用組合物的比重Cl1和固化膜樣品中的固化膜的比重d2，通過下式(6)算出固化收縮率(％ )。應予說明，利用阿基米德法求出固化膜的比重d2。固化收縮率(%) = (I-Vd2) X 100. · · (6)3. 3. 4.流動性的評價在溫度23°C、濕度50 %的環境下，利用AR系列流變儀(TAINSTRUMENT公司制、型號“AR2000ex”)，以20Pa的應力對得到的固化膜樣品進行蠕變試驗。將即使繼續施加應力， 仍顯現為未變形的平坦部的情況判斷為顯示非流動性。3. 3. 5.貯能模量的測定在溫度23°C、濕度50 %的環境下，利用AR系列流變儀(TAINSTRUMENT公司制、型號“AR2000”)，對得到的固化膜樣品測定在測定頻率IHz下的貯能模量(MPa)。3.3.6.利用除去不足380nm的光而得的光而進行的固化性評價使用“3. 1.2.固化膜樣品的制作”項中所記載的紫外線照射裝置和照度計。在該紫外線照射裝置中安裝了除去不足380nm的光的濾光器。應予說明，將光的照射量設為3000mJ/cm2。除了設為這種條件以外，與“3. I. 2.固化膜樣品的制作”相同地制造固化膜樣品。在高速FT-IR(BI0-RAD公司制、FTS-6000)中利用DIAMOND ATR裝置(SENSIR TECHNOLOGIES公司制、Dura Scope)，對得到的固化膜樣品進行IR測定。將來自C = O的 1720CHT1作為基準峰，求出來自CH2 = CH的SlOcnT1的豐度比，從而求出丙烯酰基的反應速度。應予說明，固化前的光學樹脂用組合物的反應率為0%，在810cm—1完全消失時反應率達到100%。 [表 I]
權利要求
1.一種固化性組合物，其特征在于，含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物，所述數均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25°C下的粘度為O.lPa*s 20Pa · S、數均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發劑，相對于所述(B)化合物100質量份，含有所述(A)化合物5質量份 50質量份。
2.根據權利要求I所述的固化性組合物，其中，所述(B)化合物為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。
3.根據權利要求I或2所述的固化性組合物，其中，所述(B)化合物至少在I個末端具有輕基。
4.根據權利要求I或2所述的固化性組合物，其中，所述(C)光聚合引發劑含有在 380nm 500nm具有極大吸收波長的化合物。
5.一種光學樹脂，其特征在于，是在圖像顯示裝置中使用的光學樹脂，使如下固化性組合物固化而成，所述固化性組合物含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物，所述數均分子量除以每I分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25°C下的粘度為O.lPa*s 20Pa · S、數均分子量為500 20000的化合物，和(C)光聚合引發劑，相對于所述(B)化合物100質量份，含有所述(A)化合物5 50質量份。
6.根據權利要求5所述的光學樹脂，其中，所述(B)化合物為選自聚丁二烯、聚異戊二烯和聚丙二醇中的至少I種。
7.根據權利要求5或6所述的光學樹脂，其中，所述(B)化合物至少在I個末端具有羥基。
8.根據權利要求5或6所述的光學樹脂，其中，所述(C)光聚合引發劑含有在380nm 500nm具有極大吸收波長的化合物。
9.一種光學樹脂層的制造方法，其特征在于，是在構成圖像顯示裝置的前面板與圖像顯示部之間使用的光學樹脂層的制造方法，其中，將權利要求I或2所述的固化性組合物涂布于所述前面板，并使其與所述圖像顯示部貼合后，從所述前面板方向照射光。
10.一種圖像顯示裝置，其特征在于，是依次層疊圖像顯示部、光學樹脂層和前面板而成的圖像顯示裝置，其中，所述光學樹脂層是權利要求5或6所述的光學樹脂。
11.一種圖像顯示裝置，其特征在于，是依次層疊圖像顯示部、光學樹脂層和前面板而成的圖像顯示裝置，其中，所述光學樹脂層是權利要求7所述的光學樹脂。
全文摘要
本發明提供固化性組合物、光學樹脂和光學樹脂層的制造方法以及圖像顯示裝置。本發明提供在具備前面板和圖像顯示部的圖像顯示裝置中被夾持在所述前面板與所述圖像顯示部之間，能提高可見性和耐沖擊性并具備非流動性的光學樹脂。本發明的光學樹脂的特征在于，使如下光學樹脂用組合物固化而成，所述組合物含有(A)具有2個以上(甲基)丙烯酰基且數均分子量為1000以上的化合物、上述數均分子量除以每1分子的(甲基)丙烯酰基的個數而得的值為500以上，(B)不具有(甲基)丙烯酰基且用B型粘度計測得的25℃下的粘度為0.1Pa·s～20Pa·s、數均分子量為500～20000的化合物，和(C)光聚合引發劑；相對于上述(B)化合物100質量份含有上述(A)化合物5～50質量份。
文檔編號G02B1/04GK102604505SQ201210007260
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月11日 優先權日2011年1月12日
發明者杉本雅信, 沢田克敏, 稻見甫, 篠原宣康 申請人:Jsr株式會社