專利名稱：有機銀絡合物、其制造方法及其形成薄層的方法
技術領域：
本發明涉及一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法，所述有機銀絡合物通過使銀化合物與氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而制備。
背景技術：
跟據烏爾曼化學工業百科全書(Ullmann，sEncyclopedia of Ind. Chem.)第 A24卷，107頁(1993年)，銀是具有抗氧化能力的貴金屬，并具有優異的導電性和導熱性以及催化活性和抗菌活性。因此，銀和銀化合物廣泛用于合金、鍍覆、藥物、攝影、電學和電子裝置、纖維、清潔劑、家用電器等等。銀化合物可以用作有機化合物及聚合物合成時的催化劑。特別是由于近來調整了鉛在電學及電子電路中的用途，因此銀在低電阻金屬線路、印刷電路板(PCB)、柔性印刷電路板(FPC)、用于射頻識別(RFID)標簽的天線、等離子體顯示板(PDP)、液晶顯示器(TFT-IXD)、有機發光二極管(OLED)、柔性顯示器和作為金屬圖案或電極的有機薄膜晶體管(OTFT)中的應用正在不斷增長。銀主要以包含銀粉、粘合劑和溶劑的糊狀物的形式使用?；蛘?，諸如硝酸銀等銀化合物與另一種化合物在水性溶液或有機溶劑中反應以獲得包含納米顆粒的多種銀化合物或有機銀化合物。這些有機銀化合物通過化學氣相沉積(CVD)、等離子體氣相沉積、濺射、電鍍、光刻、電子束技術、激光技術等用于形成金屬圖形。對于有機銀絡合物來說最常用的配位物是羧酸(Prog. Inorg. Chem. , 10,第233頁(1968年))。然而，因為含有銀的金屬羧酸鹽絡合物通常對光敏感、難以溶解在有機溶劑中(J. Chem. Soc. , (A) ·，第 514 頁(1971 年)，美國專利 5，534，312 (1996 年 7 月 9 日))并具有較高的分解溫度，因此盡管其易于制備但它們的應用仍受到限制。為解決此問題，已經在下列文獻中提出T若干方法J. Inorg. NucI. Chem.,第40期,第1599頁(1978年)、Ang.Chem. , Int. Ed. Engl.，第 31 期，第 770 頁(1992 年)、Eur. J. Solid State Inorg. Chem.，第 32 期，第 25 頁(1995 年)、J. Chem. Cryst.，第 26 期，第 99 頁(1996 年)、Chem. VaporDeposition, H 7 期，第 111 頁(2001 年)、Chem. Mater.，第 16 期，第 2021 頁(2004 年)、美國專利5，705，661 (1998年I月6日)和韓國專利2003-0085357 (2003年11月5日)。上述方法均是使用具有長烷基鏈的羧酸化合物或包含胺化合物或膦化合物的方法。然而，迄今為止已知的銀衍生物有限并且具有的穩定性或溶解性不足。此外，對于形成圖案而言所述銀衍生物的分解溫度較高且分解緩慢。1948年公開的英國專利609，807中披露了如下的方法使碳酸銨或氨基甲酸銨與 過渡金屬鹽發生反應從而在生成二氧化碳時獲得由氨配位的過渡金屬鹽。該專利提到由氨配位的銀絡合物可通過上述方法制備。然而，本發明人意外地發現當將碳酸銨或氨基甲酸銨添加至諸如氧化銀等銀化合物中時，可以獲得穩定的銀絡合物而不會生成二氧化碳。本發明人還證實了銀絡合物可離析為固體并易于制成薄膜。本發明的銀絡合物的特征在于，由于它們可以在各種反應條件下制備、具有優異的穩定性和溶解性、易于制成薄膜，因此能夠容易地形成金屬圖案，并在低溫下分解，從而易于制成薄膜或粉末。

發明內容
本發明的一個目的是提供一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法，所述有機銀絡合物通過使銀化合物與氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而制備。本發明的另一個目的是提供一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法，所述有機銀絡合物具有優異的穩定性和溶解性并易于制成薄膜。本發明的又一目的是提供一種新穎的有機銀絡合物及其制備方法，由于所述有機銀絡合物可在低溫下分解因此其能夠形成高濃度的金屬膜。


圖I是實施例I的銀絡合物的1H核磁共振(NMR)譜。圖2是實施例I的銀絡合物的13C核磁共振譜。圖3是實施例I的銀絡合物的紅外(IR)光譜。圖4是實施例I的銀絡合物的熱重分析(TGA)熱譜圖。圖5是實施例I的銀絡合物的差示掃描量熱法(DSC)熱譜圖。圖6是實施例23的銀絡合物的1H核磁共振譜。圖7是實施例23的銀絡合物的13C核磁共振譜。圖8是實施例23的銀絡合物的紅外光譜。圖9是實施例23的銀絡合物的熱重分析熱譜圖。圖10是實施例23的銀絡合物的差示掃描量熱法熱譜圖。圖11是實施例24的銀絡合物的1H核磁共振譜。圖12是實施例24的銀絡合物的13C核磁共振譜。圖13是實施例24的銀絡合物的紅外光譜。圖14是實施例24的銀絡合物的熱重分析熱譜圖。
圖15是實施例24的銀絡合物的差示掃描量熱法熱譜圖。
具體實施例方式為實現上述目的，本發明人發明了一種新穎的有機銀絡合物，該有機銀絡合物是通過使由下式2表示的銀化合物與由下式3、4或5表示的氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而獲得的絡合物
權利要求
1.一種銀絡合物，所述銀絡合物是通過使至少一種由下式2表示的銀化合物與至少一種由下式3、4或5表示的氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而獲得的絡合物 AgnX(2) 其中，n為I 4的整數，X是選自由氧、硫、鹵素、氰基、氰酸根、碳酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫酸根、磷酸根、硫氰酸根、氯酸根、高氯酸根、四氟硼酸根、乙酰丙酮根和羧酸根所組成的組的取代基；
2.如權利要求I所述的銀絡合物，所述銀絡合物由下式I表示 Ag[A]m(I) 其中，A是由式3、4或5表示的化合物，0. 7彡m彡2. 5。
3.如權利要求I所述的銀絡合物，其中，所述由式2表示的銀化合物是選自氧化銀、硫氰酸銀、氰化銀、氰酸銀、碳酸銀、硝酸銀、亞硝酸銀、硫酸銀、磷酸銀、高氯酸銀、四氟硼酸銀、乙酰丙酮銀、乙酸銀、乳酸銀、草酸銀及其衍生物的至少一種銀化合物。
4.如權利要求I或權利要求2所述的銀絡合物，其中,R1和R2為C1-C14的脂肪族烷基，R3、R4、R5和R6各自獨立地為氫原子或C1-C14的脂肪族烷基。
5.如權利要求I所述的銀絡合物，其中，VmR5和R6各自獨立地選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戍基、己基、乙基己基、庚基、羊基、異羊基、壬基、癸基、十_■燒基、十TK燒基、十八燒基、_■十_■燒基、環丙基、環戍基、環己基、稀丙基、輕基、甲氧基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、氰基乙基、乙氧基、丁氧基、己氧基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、六亞甲基亞胺、嗎啉、哌唆、哌嗪、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、三乙二胺、吡咯、咪唑、吡啶、羧甲基、三甲氧基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基丙基、苯基、甲氧基苯基、氰基苯基、苯氧基、甲苯基、芐基、聚烯丙胺、聚乙烯胺及其衍生物。
6.如權利要求I所述的銀絡合物，其中，所述氨基甲酸銨化合物選自氨基甲酸銨、乙基氨基甲酸乙銨、異丙基氨基甲酸異丙銨、正丁基氨基甲酸正丁銨、異丁基氨基甲酸異丁銨、叔丁基氨基甲酸叔丁銨、2-乙基己基氨基甲酸2-乙基己銨、十八烷基氨基甲酸十八烷基銨、2-甲氧基乙基氨基甲酸2-甲氧基乙銨、2-氰基乙基氨基甲酸2-氰基乙銨、二丁基氨基甲酸二丁銨、雙十八烷基氨基甲酸雙十八烷基銨、甲基癸基氨基甲酸甲基癸銨、六亞甲基亞胺氨基甲酸六亞甲基亞銨、嗎啉氨基甲酸嗎啉鎗、乙基己基氨基甲酸吡啶鎗、異丙基雙氨基甲酸三乙二銨、芐基氨基甲酸芐基銨、三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酸三乙氧基甲硅烷基丙銨及其衍生物。
7.如權利要求I所述的銀絡合物，其中，所述碳酸銨化合物選自碳酸銨、碳酸氫銨、乙基碳酸乙銨、異丙基碳酸異丙銨、碳酸氫異丙銨、正丁基碳酸正丁銨、異丁基碳酸異丁銨、叔丁基碳酸叔丁銨、碳酸氫叔丁銨、2-乙基己基碳酸2-乙基己銨、碳酸氫2-乙基己銨、2-甲氧基乙基碳酸2-甲氧基乙銨、碳酸氫2-甲氧基乙銨、2-氰基乙基碳酸2-氰基乙銨、碳酸氫2-氰基乙銨、十八烷基碳酸十八烷基銨、二丁基碳酸二丁銨、雙十八烷基碳酸雙十八烷基銨、碳酸氫雙十八烷基銨、甲基癸基碳酸甲基癸銨、六亞甲基亞胺碳酸六亞甲基亞銨、嗎啉碳酸嗎啉鎗、芐基碳酸芐基銨、三乙氧基甲硅烷基丙基碳酸三乙氧基甲硅烷基丙銨、碳酸氫吡啶鎗、異丙基碳酸三乙二銨、碳酸氫三乙二銨及其衍生物。
8.如權利要求I所述的銀絡合物，其中，所述由式2表示的銀化合物是氧化銀、碳酸銀或其混合物。
9.如權利要求I所述的銀絡合物，其中，所述氨基甲酸銨化合物是包含伯胺的烷基氨基甲酸燒基按。
10.一種形成金屬膜或金屬氧化物膜的方法，所述方法通過使用權利要求I 9任一項所述的銀絡合物并進行氧化、還原、熱處理、化學氣相沉積、等離子體氣相沉積、濺射、電鍍、平版印刷術、紅外、電子束或激光處理而形成薄膜。
11.如權利要求10所述的方法，其中，所述薄膜是通過在基材上進行涂布而形成。
12.如權利要求10所述的方法，其中，所述基材選自玻璃、硅、聚酯、聚酰亞胺和紙。
13.如權利要求10所述的方法，其中，所述熱處理通過利用空氣、氮氣、氬氣、氫氣或所述氣體的混合氣體來進行。
14.如權利要求10 13任一項所述的方法，其中，所述涂布通過旋涂、輥涂、噴涂、浸涂或流涂進行。
15.如權利要求10 13任一項所述的方法，其中，所述涂布利用選自噴墨印刷、膠版印刷、絲網印刷、凹版印刷和柔性版印刷的印刷方法進行。
16.如權利要求10所述的方法，其中，所述涂布通過使用所述銀絡合物的溶液進行，所述銀絡合物的溶液通過將所述銀絡合物溶解在選自下列溶劑的溶劑中制備醇、二醇、乙酸酯、醚、酮、脂肪烴、芳香烴和鹵代烴。
17.如權利要求16所述的方法，其中，所述溶劑是選自下述溶劑的至少一種溶劑甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、甘油、乙酸乙酯、乙酸丁酯、卡必醇乙酸酯、乙醚、四氫呋喃、二噁烷、甲基乙基酮、丙酮、己烷、庚烷、苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷和四氯化碳。
18.—種銀絡合物溶液，所述溶液通過將權利要求I 9任一項所述的銀絡合物溶解在選自下列溶劑的溶劑中而制備醇、二醇、乙酸酯、醚、酮、脂肪烴、芳香烴和鹵代烴。
19.如權利要求18所述的銀絡合物溶液，其中，所述溶劑是選自下列溶劑的至少一種溶劑甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、甘油、乙酸乙酯、乙酸丁酯、卡必醇乙酸酯、乙醚、四氫呋喃、二噁烷、甲基乙基酮、丙酮、己烷、庚烷、苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷和四氯化碳。
20.一種銀絡合物的制備方法，所述銀絡合物是通過使至少一種由下式2表示的銀化合物與至少一種由下式3、4或5表示的氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物在溶劑的存在下在室溫發生反應而獲得的絡合物AgnX (2) 其中，n為I 4的整數，X是選自由氧、硫、鹵素、氰基、氰酸根、碳酸根、硝酸根、亞硝酸根、硫酸根、磷酸根、硫氰酸根、氯酸根、高氯酸根、四氟硼酸根、乙酰丙酮根和羧酸根所組成的組的取代基；
21.如權利要求20所述的方法，其中，所述銀絡合物由下式I表示 Ag[A]m (I) 其中，A是由式3、4或5表示的化合物，0. 7彡m彡2. 5。
22.如權利要求20所述的方法，其中，所述溶劑是選自下列溶劑的至少一種溶劑甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇、甘油、乙酸乙酯、乙酸丁酯、卡必醇乙酸酯、乙醚、四氫呋喃、二噁烷、甲基乙基酮、丙酮、己烷、庚烷、苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷和四氯化碳。
全文摘要
本發明涉及一種有機銀絡合物、其制造方法及其形成薄層的方法。所述銀絡合物是新穎的有機銀絡合物，并且通過使銀化合物與氨基甲酸銨化合物或碳酸銨化合物發生反應而制備。
文檔編號C23C18/08GK102702237SQ201210147379
公開日2012年10月3日 申請日期2006年2月7日 優先權日2005年2月7日
發明者嚴圣镕, 南東憲, 孔明宣, 徐永官, 樸正濱, 趙顯南, 鄭光春, 韓利燮 申請人:印可得株式會社