本發明屬于銀回收和提純技術領域,具體涉及一種從含銀廢液中分離銀的生產方法。
背景技術:
隨著科學技術的發展,銀已成為現代科學技術和文化生活中不可缺少的重要金屬材料。然而銀的自然資源日益減少,而含銀廢料與日俱增,且其銀品位比原礦高,容易回收,經濟合算。目前,從含銀廢液中回收銀的方法主要有沉淀法、電解法、還原取代法、離子交換法和吸附法。
(1)沉淀法:沉淀法回收含銀廢液中的銀就是在含銀廢液中加入適當的陰離子使廢液中的銀以沉淀方式富集。經過濾、洗滌干燥得到銀的沉淀形式。硫化銀沉淀法是通過加入na2s使銀轉變為ag2s沉淀而實現銀的富集的。由于na2s同時也容易將其它金屬離子一起沉淀出來.如果含銀廢液中還含有其它金屬離子的話,則獲得的ag2s沉淀中還會含有其它金屬離子沉淀物,導致ag2s沉淀純度較低。所以該法主要用于金屬離子種類比較單一的含銀廢液如廢定影液、實驗室廢液等。氯化銀沉淀法則是通過加nac1或hc1溶液使銀轉變為agc1沉淀而來實現銀離子的富集的。它可以克服銀離子和其它金屬離子共沉淀的缺陷。因此,氯化銀沉淀法是從混雜有多種金屬離子的廢液中回收銀的首選方法。有時為了確保銀離子沉淀完全,可加入略過量的沉淀劑cl-,但cl-過量也會形成可溶性氯銀絡合物而使溶解度增大。沉淀法生成的銀粉含有較高的clˉ、s2-,需要進一步采用火法工藝去除。
(2)電解法:電解法多用于廢定影液和鍍銀廢液。其最大的優點是不引入雜質。同時由于銀的電極電位高(+0.799v),因此在電解過程中,其它金屬離子不易析出,故能回收到純度較高的金屬銀,對于電鍍廢液,還能在回收銀的同時破除一部分氰。但由于電解法在低金屬離子濃度條件下無法進行,回收銀時,回收槽中銀的質量濃度宜控制在200mg/l以上。因此它不適用于低銀離子濃度的含銀廢液的銀回收且該方法需要較大的設備投入。
(3)置換法:置換法通常是將損耗性金屬作為還原劑,使廢液中的銀還原沉積下來的一種方法。由于鋅和鐵相對較便宜,故常用作損耗性金屬。也有使用鋁為損耗性金屬的,在回收含有ag2s沉淀形式的含銀廢液時,回收率達到了55%~60%。還原劑也可以是其它試劑,如強還原性的硼氫化鈉,將其投入到含銀廢液中,并調溶液ph值至8,可直接還原回收銀,回收率達到96%,回收得到的銀純度達到99.5%。置換法具有以廢治廢、使用方便、操作容易等優點。不僅如此,置換法還可以回收廢液中以沉淀形式存在的銀,如agc1、agbr、agi、ag2s等。鐵和鋅對agi、ag2s等沉淀還原能力低,相比之下,鋁有更強的還原能力,可以使還原銀化合物的活化能大大下降,可使穩定性高的銀化合物被還原。但該方法需要加入過量的置換金屬,導致生成的銀粉純度低,需要進一步提純。
(4)離子交換法:比起前面提到的常見含銀廢液銀的回收方法。離子交換法具有能回收廢液中微量銀的優點。用該法處理銀的質量濃度為1.5mg/l的電鍍漂洗水時,銀可被完全回收。對于含痕量銀的二級處理水,用陽離子交換樹脂可達80%左右的去除率,若用陰陽離子混合交換樹脂則去除率可高達91.7%。利用離子交換樹脂回收含銀廢水中的銀,具有處理容量大、出水水質好、樹脂可再生、操作簡單等特點。但該方法需要較大的設備投入。
(5)吸附法:吸附法回收含銀廢液中的銀,即由加入到廢液中的吸附劑活性表面通過物理化學效應吸附富集銀,然后經過后處理回收得到單質銀,其吸附效果主要取決于所使用的吸附劑的性能。常用吸附劑有活性炭、活性炭纖維、螯合材料及含自由基的聚合物等。但該方法需要較大的設備投入。
技術實現要素:
本發明的目的是為了解決現有技術中存在的技術問題,提供一種低成本、操作簡單、高效率,且不需要投入復雜設備和引入其他賤金屬的從含銀廢液中分離銀的生產方法。
為了達到上述目的,本發明采用以下技術方案:一種從含銀廢液中分離銀的生產方法,該方法包括以下步驟:
a)向含銀廢液中加入氨水,調整含銀廢液的ph值至9~10,使含銀廢液中的惰性金屬離子水解成氫氧化物沉淀、銀離子生成銀銨絡離子,過濾去除惰性金屬離子的氫氧化物沉淀,得到銀銨溶液。該步驟中如果含銀廢液的ph值小于9,則銀離子不能完全生成銀銨溶液,銀離子部分以氧化銀固體顆粒狀態存在,會在過濾惰性金屬離子的氫氧化物沉淀的同時一同去除掉,降低銀直收率,并且惰性金屬離子的水解率低,去除率低。
b)向銀銨溶液中加入過量水合肼,直至溶液中沒有氣泡產生,將銀離子完全還原成銀粉。
c)分離上清液,用純水洗滌銀粉數次至洗液ph值為7~8,此時銀粉中的氨水和水合肼被完全洗掉,同時鈉、鉀等活性金屬離子也被充分洗掉,過濾、干燥得到純度大于98%的銀粉。
進一步地,所述步驟a)中氨水為質量濃度25%-28%的分析純級別。
進一步地,所述步驟b)中水合肼為質量濃度80%的分析純級別。
本發明相對現有技術具有以下有益效果:本發明將含銀廢液加入氨水絡合后過濾,將惰性金屬離子的氫氧化物沉淀去除后得到銀銨溶液,然后利用水合肼對銀銨溶液進行還原后得到銀粉,最后分離上清液,用純水洗滌銀粉數次,過濾、干燥得到純度大于98%的銀粉。本發明只需要少量塑料容器和濾布,不需要投入復雜設備,只需要氨水和水合肼兩種試劑,不需要引入其他賤金屬,不使用鹵化物沉淀銀,就能完成銀和其他金屬雜質的分離,加入的過量還原劑可通過洗滌被清除,得到較高純度銀粉。本發明成本較低、操作簡單、效率較高、能適用于銀濃度大于0.1g/ml的含銀廢液中銀的回收和提純,分離得到的銀純度高。
附圖說明
圖1為本發明的工藝流程圖。
具體實施方式
下面結合附圖和具體實施例對本發明作進一步說明。
實施例1
如圖1所示,一種從含銀廢液中分離銀的生產方法,該方法包括以下步驟:
a)向含銀廢液中加入質量濃度為25%、分析純級別的氨水,調整含銀廢液的ph值至9,使含銀廢液中的惰性金屬離子水解成氫氧化物沉淀、銀離子生成銀銨絡離子,過濾去除惰性金屬離子的氫氧化物沉淀,得到銀銨溶液;
b)向銀銨溶液中加入過量質量濃度為80%、分析純級別的水合肼,直至溶液中沒有氣泡產生,將銀離子完全還原成銀粉;
c)分離上清液,用純水洗滌銀粉數次至洗液ph值為7,此時銀粉中的氨水和水合肼被完全洗掉,同時鈉、鉀等活性金屬離子也被充分洗掉,過濾、干燥得到純度為98.6%的銀粉。
實施例2
如圖1所示,一種從含銀廢液中分離銀的生產方法,該方法包括以下步驟:
a)向含銀廢液中加入質量濃度為28%、分析純級別的氨水,調整含銀廢液的ph值至10,使含銀廢液中的惰性金屬離子水解成氫氧化物沉淀、銀離子生成銀銨絡離子,過濾去除惰性金屬離子的氫氧化物沉淀,得到銀銨溶液;
b)向銀銨溶液中加入過量質量濃度為80%、分析純級別的水合肼,直至溶液中沒有氣泡產生,將銀離子完全還原成銀粉;
c)分離上清液,用純水洗滌銀粉數次至洗液ph值為8,此時銀粉中的氨水和水合肼被完全洗掉,同時鈉、鉀等活性金屬離子也被充分洗掉,過濾、干燥得到純度為98.9%的銀粉。