本發明涉及精細化學品制備，尤其涉及一種超穩y型分子篩、其制備方法及在制備叔十二碳硫醇中的應用。

背景技術：

1、叔十二碳硫醇作為一種重要的有機化工原料，在橡膠、塑料、醫藥、農藥等領域發揮著至關重要的作用。尤其是在高分子合成材料，如丁苯橡膠、丁腈橡膠和abs樹脂的生產過程中，叔十二碳硫醇能夠有效調節硫化速度和交聯密度，從而顯著提高材料的物理機械性能和耐熱性能。叔十二碳硫醇的獨特性質使其在高分子合成材料領域中成為一種不可或缺的助劑。

2、叔十二碳硫醇可通過四聚丙烯與硫化氫的催化加成反應制備。對于該工藝路線，所適用的催化劑主要有傅克催化劑、樹脂催化劑和分子篩催化劑等。其中，傅克催化劑存在設備腐蝕性強，產生的酸性廢水難以處理等弊端；樹脂催化劑存在自身易分解、對水敏感等缺點，限制了其進一步的商業化應用。分子篩類催化劑不僅具有良好的水熱穩定性、獨特的孔結構和酸性可調等特點，而且廉價易得、可重復使用、綠色環保，在催化合成叔十二碳硫醇中最具有工業化應用前景。現有的研究表明，改性y型分子篩可以作為催化劑用于叔十二碳硫醇的制備，但目前仍存在著催化劑活性低、用量大、催化穩定性差等不足，難以實現工業化應用。因此，仍需對分子篩催化劑進行改進，提高分子篩催化劑的催化活性及穩定性，進而提高叔十二碳硫醇的制備工藝。

技術實現思路

1、為解決現有叔十二碳硫醇制備用分子篩類催化劑轉化率低、穩定性差的問題，本發明提供了一種超穩y型分子篩、其制備方法及在制備叔十二碳硫醇中的應用。

2、本發明的技術方案：

3、一種超穩y型分子篩的制備方法，包括如下步驟：

4、步驟一、在一定溫度和惰性氣氛下對y型分子篩原料進行水蒸氣處理，得到y型分子篩a；

5、步驟二、在水浴溫度下用酸溶液處理步驟一所得y型分子篩a，得到酸處理后的y型分子篩b，所得y型分子篩b經洗滌、烘干、焙燒，得到超穩y型分子篩。

6、進一步的，步驟一所述溫度為550～750℃，所述惰性氣氛為氮氣氣氛，所述水蒸氣處理的時間為0.5～1.5h。

7、進一步的，步驟二中所述酸溶液均為0.1～0.3mol/l的酒石酸溶液、檸檬酸溶液、磷酸溶液、硫酸溶液或鹽酸溶液中的一種，所述酸溶液與步驟一所得y型分子篩a的質量比為5～10:1。

8、進一步的，步驟二中所述水浴溫度為60～100℃，所述酸溶液的處理時間為1～3h。

9、一種本發明提供的制備方法制備的超穩y型分子篩。

10、一種本發明提供的制備方法制備的超穩y型分子篩在制備叔十二碳硫醇中的應用。

11、進一步的，以所述超穩y型分子篩為催化劑制備叔十二碳硫醇的具體方法為：將所述超穩y型分子篩、四聚丙烯和環己烷按一定質量比加入高壓釜式反應器，在一定反應溫度下通入硫化氫氣體，在一定氣體壓力下制備叔十二碳硫醇。

12、進一步的，所述超穩y型分子篩、四聚丙烯和環己烷的質量比為0.5～1.5:10:40。

13、進一步的，所述反應溫度為60～90℃，所述氣體壓力為0.5mpa。

14、本發明的原理：

15、y型分子篩在水熱處理過程中發生脫鋁，進而導致分子篩骨架硅鋁比增加，并產生新的骨架鋁物種或不同類型的非骨架鋁物種；新產生的鋁物種存在于分子篩孔道內或分子篩表面，影響分子篩的酸性、水熱穩定性和催化性能。酸處理能夠脫除分子篩孔道內殘留的非骨架鋁，提高分子篩的介孔體積和孔徑，有利于四聚丙烯在分子篩內部的擴散，增加傳質；改性后的分子篩的強酸中心減少，提高了叔十二碳硫醇的選擇性，有效減緩積碳生產速率，提升分子篩的穩定性。通過水熱處理和酸處理的協同作用，超穩y型分子篩催化四聚丙烯與硫化氫反應制備叔十二碳硫醇的催化活性及穩定性顯著提升。

16、本發明的有益效果：

17、本發明所制備的超穩y型分子篩在催化四聚丙烯與硫化氫反應制備叔十二碳硫醇過程中表現出優異的催化活性、選擇性及穩定性，叔十二碳硫醇選擇性在99％以上，循環使用5次后仍維持在初始四聚丙烯轉化率的95％以上。本發明所制備的超穩y型分子篩在催化反應后不需要再生處理，過濾分離后即可再次用于催化反應，具有良好的應用前景。

技術特征：

1.一種超穩y型分子篩的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

2.根據權利要求1所述一種超穩y型分子篩的制備方法，其特征在于，步驟一所述溫度為550～750℃，所述惰性氣氛為氮氣氣氛，所述水蒸氣處理的時間為0.5～1.5h。

3.根據權利要求1或2所述一種超穩y型分子篩的制備方法，其特征在于，步驟二中所述酸溶液均為0.1～0.3mol/l的酒石酸溶液、檸檬酸溶液、磷酸溶液、硫酸溶液或鹽酸溶液中的一種，所述酸溶液與步驟一所得y型分子篩a的質量比為5～10:1。

4.根據權利要求3所述一種超穩y型分子篩的制備方法，其特征在于，步驟二中所述水浴溫度為60～100℃，所述酸溶液的處理時間為1～3h。

5.一種如權利要求1-4任一所述制備方法制備的超穩y型分子篩。

6.一種如權利要求1-4任一所述制備方法制備的超穩y型分子篩在制備叔十二碳硫醇中的應用。

7.根據權利要求6所述超穩y型分子篩在制備叔十二碳硫醇中的應用，其特征在于，以所述超穩y型分子篩為催化劑制備叔十二碳硫醇的具體方法為：將所述超穩y型分子篩、四聚丙烯和環己烷按一定質量比加入高壓釜式反應器，在一定反應溫度下通入硫化氫氣體，在一定氣體壓力下制備叔十二碳硫醇。

8.根據權利要求6或7所述超穩y型分子篩在制備叔十二碳硫醇中的應用，其特征在于，所述超穩y型分子篩、四聚丙烯和環己烷的質量比為0.5～1.5:10:40。

9.根據權利要求8所述超穩y型分子篩在制備叔十二碳硫醇中的應用，其特征在于，所述反應溫度為60～90℃，所述氣體壓力為0.5mpa。

技術總結
本發明涉及精細化學品制備技術領域，尤其涉及一種超穩Y型分子篩、其制備方法及在制備叔十二碳硫醇中的應用。為解決現有叔十二碳硫醇制備用分子篩類催化劑轉化率低、穩定性差的問題，本發明提供了一種超穩Y型分子篩的制備方法，在一定溫度和惰性氣氛下對Y型分子篩原料進行水蒸氣處理，得到Y型分子篩A；在水浴溫度下用酸溶液處理所得Y型分子篩A得到Y型分子篩B，經洗滌、烘干、焙燒，得到超穩Y型分子篩。本發明超穩Y型分子篩在催化四聚丙烯與硫化氫反應制備叔十二碳硫醇過程中表現出優異的催化活性、選擇性及穩定性，叔十二碳硫醇選擇性在99％以上，循環使用5次后仍維持在初始四聚丙烯轉化率的95％以上，具有良好的應用前景。

技術研發人員：吳綿園,李猛,徐虹,田勇,呂宏飛,梅立鑫
受保護的技術使用者：黑龍江省科學院石油化學研究院
技術研發日：
技術公布日：2025/4/28