專利名稱：一種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法
技術領域：
本發明屬于化學技術領域，涉及一種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法。
背景技術：
以氯氣作為氯化劑對甲苯進行環氯化聯產鄰氯甲苯和對氯甲苯是工業上常用的方法，由于甲苯活性較低，該反應通常需要加催化劑催化。以氯氣作為氯化劑對甲苯進行環氯化時，路易斯酸常用作催化劑，目前國內外大多采用該法進行一氯甲苯的生產，常用路易斯酸催化劑為FeCl3或鐵粉，但只以路易斯酸為催化劑進行甲苯環氯化時，對氯甲苯/鄰氯甲苯僅I : 3。加入不同的含硫助劑后可提高對位選擇性，包括硫粉、一氯化硫、二氯化硫、硫醇、巰基脂肪族羧酸、脂肪族硫代羧酸、硫醚、烷基二硫化物、芳基二硫化物、苯硫酚、多氯代噻蒽、硫代雜蒽和多氯化夾硫氧雜蒽、苯并硫氮雜卓、多氯代的吩噻噁及其衍生物等[US 4647709,US 5105036，US5621153，US6930216]。上述方法存在以下缺點，一是對位氯代的選擇性不夠高，最高的對氯甲苯/鄰氯甲苯僅
I.66，二是間氯甲苯副產物相對較多，而間氯甲苯目前采用的精餾方法難以從對氯甲苯中分離，要得到高純度對氯甲苯，就必須通入過量氯氣，以使間氯甲苯轉變為沸點較高的二氯甲苯，同時也使部分對氯甲苯及鄰氯甲苯轉變成了二氯甲苯，以利于分離，從而降低了對氯甲苯與鄰氯甲苯的總收率。

發明內容
為了克服現有技術中存在的缺陷，本發明提供一種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法，以氯氣為氯化劑，采用三氯化鐵或鐵粉催化，加入一類新型的有機硫助劑，不但能將對氯甲苯的選擇性進一步提高，同時生成的間氯甲苯含量較低，因此無需通氯過量，即可達到高純度的對氯甲苯，從而降低了二氯甲苯的生成量，提高了對氯甲苯與鄰氯甲苯的總收率。其技術方案如下一種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法，具體步驟為在甲苯液中加入鐵粉或三氯化鐵作催化劑，并加入助劑，在避光情況下通入氯氣，整個氯化過程的溫度控制在0-30°C，控制通氯量使得甲苯的轉化率在96%至99%之間；冷卻后，過濾出離子液體后，得到甲苯一氯化混合液；所述助劑的結構式如下
權利要求
1.一種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法，其特征在于，具體步驟為 在甲苯液中加入的鐵粉或三氯化鐵作催化劑，并加入助劑，在避光情況下通入氯氣，整個氯化過程的溫度控制在0-30°C，控制通氯量使得甲苯的轉化率在96%至99%之間；冷卻后，過濾出離子液體后，得到甲苯一氯化混合液； 所述助劑的結構式如下
2.—種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法，其特征在于，所述助劑用量占原料甲苯質量分數的0.01% -1.0%。
全文摘要
本發明提供了一種甲苯環氯化方法制備一氯甲苯的方法，具體步驟為在甲苯液中加入鐵粉或三氯化鐵作催化劑，并加入助劑，在避光情況下通入氯氣，整個氯化過程的溫度控制在0-30℃，控制通氯量使得甲苯的轉化率在96％至99％之間；冷卻后，過濾出離子液體后，得到甲苯一氯化混合液；本發明方法中所用的助劑與催化劑鐵或三氯化鐵混合應用于甲苯環氯化后，有效地提高了產物對氯甲苯的選擇性，最高的對氯甲苯/鄰氯甲苯達2.1，間氯甲苯小于0.15％，總二氯甲苯小于1.0％。
文檔編號C07C25/02GK102746107SQ201210255359
公開日2012年10月24日 申請日期2012年7月18日 優先權日2012年7月18日
發明者楊振偉, 毛素華, 王明亮, 葛裕華, 陶文平, 顧留杰, 馬健 申請人:常州新東化工發展有限公司