專利名稱：一種嘧霉胺的制備方法
技術領域：
本發明涉及農藥制備領域，具體地講，涉及一種殺菌劑的制備工藝。
背景技術：
嘧霉胺是由德國艾格福公司開發的嘧啶胺殺菌劑，化學名稱N_(4，6-二甲基嘧啶-乙基)苯胺，CA登錄號533112-28-0，主要用于防治多種作物的灰霉病、黑星病等病害，是一種優良的廣譜、高效、低毒、內吸性殺菌劑，并已在作物的殺菌、增產方面取得了顯著效果，因而世界各國將嘧霉胺作為首選殺菌劑。其理化性質是原藥為無色晶體或白色晶體，能溶于有機溶劑，微溶于水，室溫下(25°C)在水中溶解度為0. 12Kg/L，在25°C下熔點96. 30C (純品)，蒸汽壓2. 2 X KT3Pa (25°C )，在弱酸弱堿性條件下穩定，比重11. 15 (20。。)，在常溫下貯存期可達3年。國外嘧霉胺的合成方法是以苯胺為起始原料，例如EP560726及US4906778專利申請文件公開了以苯胺、單氰胺為起始原料合成嘧霉胺，總收率只在67. 2%，含量在95%左右。EP29510和EP310550申請文件公開了苯胍碳酸氫鹽、乙酰丙酮為原料合成嘧霉胺的方法，其收率在87. 2%，含量在96%左右。由于國際市場，特別是歐盟市場，對嘧霉胺市場需求量加大，同時要求高含量(含量>98%)，然而目前國內許多企業達不到含量要求，從而失去國際市場，因此必須改進目前的生產工藝。在目前一般采用的制備方法中存在以下缺點
1、苯胺和單氰胺加成反應溫度低，使苯胺轉化不完全，帶入下一步反應中，與乙酰丙酮反應，生成副反應，存在于廣品中；
2、苯基胍碳酸鹽不經干燥直接合成，以致苯基胍濕品中殘留過多水份，導致環合反應速度慢，副反應多；
3、嘧霉胺環合過程不采用高真空，導致環合反應生成的水不能移出反應系統，反應時間長副反應多
4、嘧霉胺環合反應結束采用水、二氯甲烷萃取，環己烷重結晶，收率低，產品含量低；
5、嘧霉胺總收率不高，按目前的嘧霉胺制備方法不能達到高含量(含量>98%)產品，影響嘧霉胺原藥順利進入國際市場，特別是歐盟和美加市場，因此必須改進目前的生產工藝。

發明內容
為了解決現有技術存在的苯胺轉化率低、反應時間長、反應生成水不能及時移出、總收率低等缺點，本發明提供了一種嘧霉胺制備方法，使產品含量達到99%以上，同時又確保收率高于現有的生產工藝水平。本發明涉及一種嘧霉胺的制備方法，通過以下技術方案實現
一種嘧霉胺的制備方法，包括以下步驟
將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進行加成成鹽反應，生成苯胺胍碳酸鹽；
將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進行環合反應生成嘧霉胺粗品；、將所述嘧霉胺粗品不經分離直接加水和醇類混合溶劑，冷卻、過濾、干燥，得到嘧霉胺。所述加成成鹽反應進一步包括以下步驟
將苯胺加入至反應釜中，進行攪拌并滴加鹽酸，滴加結束后保持反應；
所述保持反應結束后，升溫，然后滴加單氰胺，滴加結束后將溫度提升至100°C -105°c進行保溫反應；
所述保溫反應結束后，冷卻，滴加 碳酸鈉溶液，攪拌、降溫、離心、洗滌、甩干，生成苯胺胍碳酸鹽；并且
所述加成成鹽反應的反應式如下
權利要求
1.一種嘧霉胺的制備方法，所述方法包括以下步驟 將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進行加成成鹽反應，生成苯胺胍碳酸鹽； 將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進行環合反應生成嘧霉胺粗品； 將所述嘧霉胺粗品不經分離直接加水和醇類混合溶劑，冷卻、過濾、干燥，得到嘧霉胺。
2.根據權利要求I所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進行加成成鹽反應進一步包括以下步驟 將苯胺加入至反應釜中，進行攪拌并滴加鹽酸，滴加結束后保持反應； 所述保持反應結束后，升溫，然后滴加單氰胺，滴加結束后將溫度提升至100°C -105°C進行保溫反應； 所述保溫反應結束后，冷卻，滴加碳酸鈉溶液，攪拌、降溫、離心、洗滌、甩干，生成苯胺胍碳酸鹽；并且 所述加成成鹽反應的反應式如下
3.根據權利要求I或2所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，對所述苯基胍碳酸鹽進行進一步真空干燥，干燥至含水量質量百分比為1%以下。
4.根據權利要求I所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進行環合反應是在高真空條件下進行的，并且真空度保持在-0. 098Mpa，環合反應的反應式如下
5.根據權利要求I所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述水和醇類混合溶劑是水和異丙醇、甲醇、乙醇等醇類物質的混合溶劑，其中按質量百分比計，醇類物質為85%，水為 15%。
6.根據權利要求5所述的嘧霉胺的制備方法，其特征在于，所述水和醇類混合溶劑進一步是水和乙醇混合溶劑，其中乙醇質量百分比為85%。
全文摘要
本發明公開了一種嘧霉胺的制備方法，在該方法中將苯胺、鹽酸、單氰胺與碳酸鈉進行加成成鹽反應，生成苯胺胍碳酸鹽；將所述苯胺胍碳酸鹽與乙酰苯酮進行環合反應生成嘧霉胺粗品；將所述嘧霉胺粗品不經分離直接加水和醇類混合溶劑，冷卻、過濾、干燥，得到嘧霉胺，其含量達到99%以上，以苯胺計，總收率達到96%以上的。本發明工藝簡單、易操作，具有產品含量高、收率高，反應時間短，副反應少等優點，并具有顯著的經濟效益。
文檔編號C07D239/42GK102746238SQ201210267769
公開日2012年10月24日 申請日期2012年7月31日 優先權日2012年7月31日
發明者卞繼節, 孫麗梅, 孫敬權, 尹擁軍, 徐勤江, 陳婧 申請人:利民化工股份有限公司