專利名稱：一種反-3-己烯酸的合成方法
技術領域：
本發明涉及ー種反-3-己烯酸的合成方法。
背景技術：
反-3-己烯酸(trans-3-Hexenoic Acid)具有甜潤的衆果香氣,氣味持久,被普遍認為適宜用于調配食用香精。反-3-己烯酸常規的制備方法中反應溶劑為苯或者甲苯，通過苯或者甲苯帶水。新的食品安全法中規定苯和甲苯不能在食用香精香料中使用，因此，原有的反-3-己烯酸的制備方法已經不能滿足要求。

發明內容
本發明的目的是提供ー種反-3-己烯酸的合成方法，該合成方法エ藝簡潔、收率高且無溶劑殘留。本發明的目的是通過以下技術方案來實現的
ー種反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于該方法具體如下
O配置混合液把三こ醇胺和丙ニ酸按I : 3 3 I的比例混合攪勻；
2)滴加反應攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保護丁醛，加熱到50°C 100°C，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，該反應階段時間持續2 4小時；其中，混合液與丁醒的質量比是I :4 I :8 ;
3)分餾在真空條件下，分餾丁醛，蒸出成品，得到反-3-己烯酸。得到的成品含量大于 98%。本發明步驟2)中，在真空O. 08MPa O. 07MPa的條件下，分餾大部分丁醛，繼續在真空-O. IMPa -O. 09MPa的條件下分餾剩余的少量丁醛。本發明中，優選的反應溫度可以為60 80°C。三こ醇胺丙ニ酸為2 :1 I :2。本發明中的反應溶劑是丁醛，充入氮氣保護丁醛在高溫下不易聚合，丁醛與水共沸，通過油水分離器分離去除反應生成的水，丁醛同時起到了脫水劑的作用。本發明的反應式如式下所示
三こ醇胺
丙ニ酸+ 丁醛------------> 反-3-己烯酸+水
通氮加熱
本發明用丁醛代替苯或者甲苯作為反應溶劑，丁醛又是反應劑和脫水劑，減少了雜質的引入。本發明有著異構體少、反應溫和、操作簡單，得率高，無溶劑殘留等優點。
具體實施方式
實施例I
ー種反-3-己烯酸的合成方法，依次進行以下步驟
O配置混合液在250mL的燒杯中加入三こ醇胺60份，丙ニ酸80份，混合攪勻；
2)滴加反應在1000mL4ロ圓底燒瓶中加入300份丁醛，充入N2，加熱到80°C，攪拌滴加混合液到丁醛中，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，直到目測油水分離器中沒有明顯的水滴生成，并且GC分析反應體系內丙ニ酸的含量小于O. 1%，該反應階段持續3. 5小時；
3)分餾在真空O.07MPa的條件下，分餾丁醛，在真空_0. IMPa的條件分餾除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在該真空條件下逐漸升高內溫先蒸出少量頭子，然后收集95°C的餾分65份，經GC檢測，反-3-己烯酸含量大于98%。
實施例2
ー種反-3-己烯酸的合成方法，依次進行以下步驟
O配置混合液在500mL的燒杯中加入三こ醇胺80份，丙ニ酸120份，混合攪勻；
2)滴加反應在2000mL4ロ圓底燒瓶中加入400份丁醛，充入N2，加熱到60°C，攪拌滴加混合液到丁醛中，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，直到目測油水分離器中沒有明顯的水滴生成，并且GC分析反應體系內丙ニ酸的含量小于O. 1%，該反應階段持續4小時；
3)分餾在真空O.07MPa的條件下，分餾丁醛，在真空_0. IMPa的條件分餾除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在該真空條件下逐漸升高內溫先蒸出少量頭子，然后收集95°C的餾分140份，經GC檢測，反-3-己烯酸含量大于98%。本發明反應溫和、操作簡單，得率高，無溶劑殘留，符合新的食品安全法中的規定。
權利要求
1.一種反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于該方法具體如下 O配置混合液把三乙醇胺和丙二酸按I : 3 3 I的比例混合攪勻； 2)滴加反應攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保護丁醛，加熱到50°C 100°C，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，該反應I : 3 3 I階段時間持續2 4小時；其中，混合液與丁醛的質量比是I :4 I :8 ； 3)分餾在真空條件下，分餾丁醛，蒸出成品，得 到反-3-己烯酸。
2.根據權利要求I所述的反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于在步驟2)中，在真空O. 08MPa O. 07MPa的條件下，分餾大部分丁醛，繼續在真空-O. IMPa -O. 09MPa的條件下分餾剩余的少量丁醛。
3.根據權利要求I所述的反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于在步驟2)中，反應溫度為60°C 100°C。
全文摘要
本發明公開了一種反-3-己烯酸的合成方法，以丁醛和丙二酸為起始原料，三乙醇胺為催化劑，包括以下步驟配置混合液三乙醇胺和丙二酸按１３～３１的比例混合攪勻；滴加反應攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保護丁醛，加熱到60℃～100℃，用油水分離器分離去除反應生成的水，反應時間為2～4小時；分餾分餾去處丁醛以及前餾分后蒸出成品。采用該方法合成反-3-己烯酸，具有異構體少、反應溫和、工藝簡單、收率高、無溶劑殘留的特點。
文檔編號C07C51/353GK102838474SQ20121036001
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月25日 優先權日2012年9月25日
發明者陳宗漢, 張樹林, 周春飛 申請人:天寧香料(江蘇)有限公司