改性sbs及其制備方法和使用改性sbs的粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種改性SBS，所述嵌段共聚物通過將苯乙烯、丁二烯和果糖反應得到，其中苯乙烯與丁二烯的質量比為(65-95)∶(5-35)；還公開了該嵌段共聚物的制備方法，以及包含該改性SBS的粘合劑。所制備改性SBS粘合劑的穩定性高、開封保存的保質期長達一年。
【專利說明】改性SBS及其制備方法和使用改性SBS的粘合劑

【技術領域】
[0001] 本發明屬于高分子【技術領域】，涉及一種改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 及制備方法，還涉及使用該嵌段共聚物的粘合劑。

【背景技術】
[0002]目前，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)由聚苯乙烯鏈段和聚丁二烯鏈 段相嵌組成，由于SBS兼有橡膠和塑料的特性，綜合性能優良，已廣泛作為粘合劑用于室內 裝修、家具制造等行業。傳統的SBS粘合劑中還需要加入甲苯、二甲苯、松節油等大量揮發 性有機溶劑，雖然上述有機溶劑對于主體材料SBS的均勻分散發揮了重要作用，但是苯類 溶劑容易污染環境、松節油會降低粘合劑的粘合速度，使得傳統行業所使用的溶劑具有很 大的缺陷。
[0003] 為了克服傳統SBS粘合劑中溶劑的缺陷問題，專業人士研究出了可替代苯類和松 節油的溶劑，如中國專利文獻CN1398943A公開了一種含SBS的環保型多功能粘合劑，除了 SBS外，該專利中采用無毒或低毒的汽油作主要溶劑，并以己烷作輔助溶劑使汽油與SBS的 相容性大大提高；汽油與己烷的環保效果優于苯類溶劑，而且不會影響粘合劑的粘合速度。 但是，該技術制備的SBS粘合劑開封后保存于常溫常壓的外界環境中不超過兩周便發生粘 度降低甚至粘性消失的問題，保存期很短。
[0004] 有研究者對開封保存的SBS粘合劑進行研究后發現其粘度降低的主要原因是粘 合劑主體SBS的鏈段在外界環境中不穩定、容易斷裂，由此，研究者提出了提高粘合劑穩 定性的方法，如中國專利文獻CN1146474A公開了一種熱熔系壓敏膠粘劑，由苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯三嵌段共聚物、萜烯樹脂、環烷油、抗氧化劑組成。
[0005] 上述技術中，抗氧化劑的混合加入提高了 SBS鏈段的穩定性，一定程度上延長了 開封后SBS粘合劑的保質期；但是， 申請人:經試驗后發現開封后的SBS粘合劑保質期仍然很 短，無法滿足實際使用需要，這是由于抗氧化劑無法阻止SBS內部鏈段發生斷裂所致。


【發明內容】

[0006] 本發明所要解決的技術問題是現有SBS粘合劑的保質期仍然很短，無法滿足實際 使用需要；進而提出一種外、內部鏈段在使用環境中不易斷裂的改性SBS。
[0007] 在此基礎上，本發明還提出一種保質期較長的改性SBS粘合劑。
[0008] 本發明提出了一種改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，所述嵌段共聚物通 過將苯乙烯、丁二烯和果糖反應得到，其中苯乙烯與丁二烯的質量比為（65-95) : (5-35)。
[0009] 反應原料中，果糖的質量含量為苯乙烯的5-50%。
[0010] 所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制備方法，包括將苯乙烯、丁二烯 和果糖進行反應，其中，苯乙烯與丁二烯的質量比為￠5-95) : (5-35)。
[0011] 所述果糖的質量含量為苯乙烯的5-50%。
[0012] 向一半總量的苯乙烯中加入三分之二總量的溶劑和一半總量的果糖，再加入活化 劑和引發劑，于50-80°C進行第一段聚合反應，反應25-30min后加入丁二烯，于70-120°C進 行第二段聚合反應，反應25-30min后加入剩余的苯乙烯、溶劑和果糖，于70-100°C進行第 三段聚合反應，反應25-30min后加入終止劑即可。
[0013] 所述溶劑為環己烷，環己烷的質量為苯乙烯與丁二烯總質量的100-200%。
[0014] 所述活化劑為四氫呋喃，所述引發劑為正丁基鋰，四氫呋喃的質量為環己烷的 1-3%，正丁基鋰的質量為環己烷的0. 3-0. 8%。
[0015] 所述終止劑為水或乙醇。
[0016] 一種粘合劑，該粘合劑中至少包括所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
[0017] 以重量份計，包括，
[0018] 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 80-120
[0019] 萜烯樹脂 150-200
[0020] 環烷油 50-80。
[0021] 發明的有益效果
[0022] (1)本發明所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通過將苯乙烯、丁二烯 和果糖反應，并且控制苯乙烯與丁二烯的質量比為￠5-95) : (5-35)，得到穩定性高的改 性SBS，其內、外部鏈段均不易在使用環境中發生斷裂，所制備的粘合劑開封保存的保質期 可長達1年。
[0023] (2)在改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物反應原料中，優選果糖的質量含量 為苯乙烯的5-50%，可優化得到結構最為穩定的改性SBS。
[0024] (3)本發明所改性SBS的制備方法中，將苯乙烯、溶劑和果糖一起分為兩次加入反 應體系中，可得到穩定結構的改性SBS，該材料的內外鏈段在使用環境中均不易發生斷裂。

【具體實施方式】
[0025] 下面將結合實施例對本發明的實施方案進行詳細描述，但是本領域技術人員將會 理解，下列實施例僅用于說明本發明，而不應視為限定本發明的范圍。實施例中未注明具體 條件者，按照常規條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為 可以通過市購獲得的常規產品。
[0026] 制備例
[0027] 制各例1 :
[0028] 向325g苯乙烯中加入700g的環己燒和16g果糖，再加入6. 5g四氫呋喃和2. 2g 的正丁基鋰，于50-80°C進行第一段聚合反應，反應25-30min后加入350g 丁二烯，于 100-120°C進行第二段聚合反應，反應25-30min后加入剩余325g的苯乙烯、300g環己烷和 16. 5g果糖，于70-KKTC進行第三段聚合反應，反應25-30min后加入10g水終止反應出料， 得到改性SBSI。
[0029] 制各例2 ：
[0030] 向475g苯乙烯中加入1400g的環己燒和238g果糖，再加入28. 5g四氫呋喃和 7. 6g的正丁基鋰，于50-80°C進行第一段聚合反應，反應25-30min后加入50g 丁二烯，于 70-80°C進行第二段聚合反應，反應25-30min后加入剩余475g的苯乙烯、600g環己烷和 237g果糖，于70-KKTC進行第三段聚合反應，反應25-30min后加入15g乙醇終止反應出 料，得到改性SBSII。
[0031] 制各例3 ：
[0032] 向400g苯乙烯中加入1050g的環己燒和160g果糖，再加入16g四氫呋喃和 4g的正丁基鋰，于50-80°C進行第一段聚合反應，反應25-30min后加入200g 丁二烯，于 80-120°C進行第二段聚合反應，反應25-30min后加入剩余400g的苯乙烯、450g環己烷和 160g果糖，于70-KKTC進行第三段聚合反應，反應25-30min后加入15g乙醇終止反應出 料，得到改性SBSIII。
[0033] 實施例
[0034] 實施例1 :
[0035] 將反應釜升溫至120°C，在攪拌下加入34份環烷油、75份萜烯樹脂和27份改性 SBSI，30min后加入75份萜烯樹脂，待全部熔融后，開始緩慢加入53份改性SBSI，1小時后 加入16份環烷油，得到粘合劑A。
[0036] 實施例2 ：
[0037] 將反應釜升溫至120°C，在攪拌下加入53份環烷油、100份萜烯樹脂和40份改性 SBSII，30min后加入100份萜烯樹脂，待全部熔融后，開始緩慢加入80份改性SBSII，1小時 后加入27份環烷油，得到粘合劑B。
[0038] 實施例3 ：
[0039] 將反應釜升溫至120°C，在攪拌下加入40份環烷油、90份萜烯樹脂和25份改性 SBSIII，30min后加入90份萜烯樹脂，待全部熔融后，開始緩慢加入75份改性SBSIII，1小 時后加入20份環烷油，得到粘合劑C。
[0040] 對比例：（該對比例為對比f件CN1146474A中的實施例）
[0041] 將反應釜升溫至175°C，在攪拌下加入35份環烷油、75份萜烯樹脂和25份SBS， 30min后加入75份廠烯樹脂，lOmin后加入50份廠烯樹脂，加入3份抗氧化劑；待全部烙融 后，開始緩慢加入75份SBS，1小時后加入10份環烷油，得到粘合劑D。
[0042] 測試例：
[0043] (1)測試所制備的三種改性SBS和對比例中SBS的初始重均分子量以及在30°C常 壓環境下開封保存6個月后的重均分子量。重均分子量采用GPC法測定，以四氫呋喃為溶 齊U，分子量以苯乙烯標樣校準，結果見表1。
[0044] 表 1
[0045]

【權利要求】
1. 一種改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其特征在于，所述嵌段共聚物通過將 苯乙烯、丁二烯和果糖反應得到，其中苯乙烯與丁二烯的質量比為￠5-95) : (5-35)。
2. 根據權利要求1所述的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其特征在于，反應 原料中，果糖的質量含量為苯乙烯的5-50%。
3. 權利要求1或2所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的制備方法，包括將 苯乙烯、丁二烯和果糖進行反應，其中，苯乙烯與丁二烯的質量比為￠5-95) : (5-35)。
4. 根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述果糖的質量含量為苯乙烯的 5-50%。
5. 根據權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于， 向一半總量的苯乙烯中加入三分之二總量的溶劑和一半總量的果糖，再加入活化劑和 引發劑，于50-80°C進行第一段聚合反應，反應25-30min后加入丁二烯，于70-120°C進行第 二段聚合反應，反應25-30min后加入剩余的苯乙烯、溶劑和果糖，于70-KKTC進行第三段 聚合反應，反應25-30min后加入終止劑即可。
6. 根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為環己烷，環己烷的質量為 苯乙烯與丁二烯總質量的100-200%。
7. 根據權利要求5或6所述的制備方法，其特征在于，所述活化劑為四氫呋喃，所 述引發劑為正丁基鋰，四氫呋喃的質量為環己烷的1-3%，正丁基鋰的質量為環己烷的 0· 3-0. 8%。
8. 根據權利要求5-7任一所述的制備方法，其特征在于，所述終止劑為水或乙醇。
9. 一種粘合劑，該粘合劑中至少包括權利要求1或2所述改性苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物。
10. 根據權利要求9所述的粘合劑，其特征在于，以重量份計，包括， 改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 80-120 萜烯樹脂 150-200 環烷油 50-80。
【文檔編號】C08F297/04GK104193930SQ201410367522
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月30日 優先權日:2014年7月30日
【發明者】王茜茜 申請人:王茜茜