1.一種制備雙苯菌胺的方法,其特征在于:反應式如下:
1)向2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯中加入反應溶劑A,于0℃~溶劑A的回流溫度下通入氨氣或氨水,然后繼續反應1~10小時,反應完畢,脫除溶劑,得到中間體取代氨化物;
所述反應溶劑A選自甲醇、乙醇、丙酮、N,N二甲基甲酰胺、二氯甲烷或二氯乙烷;
2)將取代氨化物、3,5-二氯-4-氟硝基苯、堿和反應溶劑B,于室溫~溶劑B的回流條件下反應1~20小時,反應完畢,脫除溶劑,經后處理得到粗品,粗品經重結晶得到產品雙苯菌胺;
所述反應溶劑B選自甲醇、乙醇、二甲苯、甲苯、N,N二甲基甲酰胺或二甲亞砜。
2.根據權利要求1所述的制備雙苯菌胺的方法,其特征在于:
1)向2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯中加入反應溶劑A,于0℃~溶劑A的回流溫度下通入氨氣或氨水,然后繼續反應1~8小時,反應完畢,脫除溶劑,得到中間體取代氨化物;
所述反應溶劑A選自甲醇、乙醇、丙酮、N,N二甲基甲酰胺、二氯甲烷或二氯乙烷,加入量為中間體二硝基物重量的2~10倍;二硝基物與氨水(氣)的摩爾比為1:1.0~5.0;
2)將取代氨化物、3,5-二氯-4-氟硝基苯、堿和反應溶劑B,于室溫~溶劑B的回流條件下反應2~15小時,反應完畢,脫除溶劑,加入水降溫至45~50℃,靜置分層,取下層粘稠有機層加水溶解,再用酸調節pH值為中性,然后升溫至45~50℃,攪拌,降溫,抽濾,水洗,干燥得粗品,粗品經重結晶得到產品雙苯菌胺;
所述反應溶劑B選自甲醇、乙醇、二甲苯、甲苯、N,N二甲基甲酰胺或二甲亞砜,加入量為取代氨化物重量的2~10倍;堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、乙醇鈉或氨基鈉;取代氨化物、2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯和堿的摩爾比為1:1.1~3.0:1.0~3.0。
3.根據權利要求2所述的制備雙苯菌胺的方法,其特征在于:
1)向2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯中加入反應溶劑A,于20℃~溶劑A的回流溫度下通入氨氣或氨水,然后繼續反應1~6小時,反應完畢,脫除溶劑,得到中間體取代氨化物;
所述反應溶劑A選自甲醇、乙醇、N,N二甲基甲酰胺或二氯乙烷,加入量為中間體二硝基物重量的2~8倍;二硝基物與氨水(氣)的摩爾比為1:1.0~3.0;
2)將取代氨化物、3,5-二氯-4-氟硝基苯、堿和反應溶劑B,于50℃~溶劑B的回流條件下反應5~15小時,反應完畢,脫除溶劑,加入水降溫至45~50℃,靜置分層,取下層粘稠有機層加水溶解,再用濃鹽酸調節pH值為中性,然后升溫至45~50℃,攪拌,降溫,抽濾,水洗,干燥得粗品,粗品經重結晶得到產品雙苯菌胺;
所述反應溶劑B選自甲醇、乙醇、甲苯、N,N二甲基甲酰胺或二甲亞砜,加入量為取代氨化物重量的3~8倍;堿選自氫氧化鉀、碳酸鉀、乙醇鈉或氨基鈉;取代氨化物、2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯和堿的摩爾比為1:1.1~2.5:1.5~3.0。
4.根據權利要求3所述的制備雙苯菌胺的方法,其特征在于:
1)向2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯中加入反應溶劑A,于20~60℃下加入氨氣,然后繼續反應1~4小時,反應完畢,脫除溶劑,得到中間體取代氨化物;
所述反應溶劑A選自甲醇、乙醇或N,N二甲基甲酰胺,加入量為中間體二硝基物重量的2~5倍;二硝基物與氨水(氣)的摩爾比為1:1.0~2.0;
2)將取代氨化物、3,5-二氯-4-氟硝基苯、堿和反應溶劑B,于60℃~溶劑B的回流條件下反應6~12小時,反應完畢,脫除溶劑,加入水降溫至45~50℃,靜置分層,取下層粘稠有機層加水溶解,再用濃鹽酸調節pH值為中性,然后升溫至45~50℃,攪拌,降溫,抽濾,水洗,干燥得粗品,粗品經重結晶得到產品雙苯菌胺;
所述反應溶劑B選自甲醇、乙醇或N,N二甲基甲酰胺或二甲亞砜,加入量為取代氨化物重量的3~6倍;堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鉀;取代氨化物、2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯和堿的摩爾比為1:1.1~2.0:2.0~3.0。
5.根據權利要求4所述的制備雙苯菌胺的方法,其特征在于:
1)向2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯中加入反應溶劑A,于20~50℃下2~3小時通入氨氣,然后繼續反應1~3小時,反應完畢,脫除溶劑,得到中間體取代氨化物;
所述反應溶劑A選自甲醇或N,N二甲基甲酰胺,加入量為中間體二硝基物重量的2~3倍;二硝基物與氨氣的摩爾比為1:1.5~2.0;
2)將取代氨化物、3,5-二氯-4-氟硝基苯、堿和反應溶劑B,于80~130℃下反應7~10小時,反應完畢,脫除溶劑,加入水降溫至45~50℃,靜置 分層,取下層粘稠有機層加水溶解,再用濃鹽酸調節pH值為中性,然后升溫至45~50℃,攪拌,降溫,抽濾,水洗,干燥得粗品,粗品經重結晶得到產品雙苯菌胺;
所述反應溶劑B選自N,N二甲基甲酰胺或二甲亞砜,加入量為取代氨化物重量的4~5倍;堿選自碳酸鉀;取代氨化物、2,6-二氯-3,5-二硝基甲苯和堿的摩爾比為1:1.1~1.5:2.0~2.5。