技術領域

本發明涉及高分子材料技術領域，尤其涉及一種鉬酸鈣耐遷移阻燃護套料及其制備方法。

背景技術：

目前，國內電子電器行業廣泛應用的電子線護套料、絕緣料以及電子插頭料 90%以上采用PVC。但是從2006年7月1日起，歐盟就已經頒布法令禁止含鹵素阻燃劑，重金屬等某些有害物質的電子電器產品進入歐洲市場，此舉對我國電子電器產品的出口產生了嚴重影響。歐盟在發布其禁令的同時， 國外一些公司已開始大力向我國電器工業行業推銷其產品，試圖搶占我國市場，在這種形式下開發無鹵阻燃環保型電子線無疑具有重要意義。

苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）是一種用途廣泛的熱塑性彈性體，將其用硬脂酸(PP)進行改性，可以制的一種兼具塑料和橡膠的特性的熱塑性彈性體TPE，由于TPE具有高彈性、高強度、低密度、易加工等特點，同時擁有良好的絕緣性、耐高低溫性、抗疲勞性，手感好，無異味，成為了電子線領域替代PVC的首選材料，但是TPE的無鹵阻燃是一個難題，如何制備綜合性能高的阻燃型熱塑性彈性體已成為其應用領域的重要課題。

目前，市場上的無鹵阻燃TPE產品多采用氫氧化鋁、磷酸酯復合阻燃劑和多聚磷酸銨體系的P-N膨脹型阻燃劑等，前者由于添加量大，使得TPE失去原有的柔韌性，力學性能大幅下降，硬度增加；磷酸酯復合阻燃劑制備的阻燃TPE，存在阻燃性差，長時間放置磷酸酯易遷移到材料表面的問題；而用多聚磷酸銨(APP)體系的P-N膨脹型阻燃劑雖然阻燃效率高，但多聚磷酸銨的耐水性差，其制備的阻燃TPE制品電性能差，高溫高濕下使用時阻燃劑易遷移到材料表面而影響使用性能。

技術實現要素：

本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷，提供一種鉬酸鈣耐遷移阻燃護套料及其制備方法。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種鉬酸鈣耐遷移阻燃護套料，由下列重量份的原料制成：SEBS90-94、石蠟油65-68、硬脂酸29-31、硬脂酸接枝馬來酸酐21-23、抗氧劑B215 3-4、氫氧化鎂81-83、石墨烯4.3-5、硅烷偶聯劑A-171 1.6-1.7、無水乙醇8-9、季戊四醇6-8、炭黑12-14、鉬酸鈣6-7.5、抗氧劑168 3-4、天然膠13-15、鈣鋅熱穩定劑1-1.5。

所述一種鉬酸鈣耐遷移阻燃護套料，由以下具體步驟制成：

（1）將氫氧化鎂在鼓風干燥箱中，在110℃下干燥4小時備用；將硅烷偶聯劑A-171加入無水乙醇，以500轉/分的速度攪拌30分鐘后將其噴灑在干燥的氫氧化鎂上，然后送入高速混合機中，加入石墨烯，以2000轉/分的速度，在常溫下攪拌30分鐘后，升溫至60℃，繼續攪拌30分鐘取出，再在110℃下干燥3小時即得復配阻燃劑；

（2）將SEBS、硬脂酸、硬脂酸接枝馬來酸酐分別放入鼓風干燥箱中，在80℃下干燥4小時備用；將干燥后的SEBS與石蠟油混合，放入高速混合機中，以1000轉/分的速度攪拌混合20分鐘，取出后靜置12小時，待SEBS充分溶脹在石蠟油中，得到油性SEBS；將硬脂酸、硬脂酸接枝馬來酸酐加入雙輥溫度為170℃的開放式塑煉機中，塑煉10分鐘后加入油性SEBS、抗氧劑B215，繼續混煉20分鐘，待混煉均勻后出片，粉碎后放入鼓風干燥箱中干燥2小時，即得到混合基料；

（3）將炭黑、鉬酸鈣混合后放入鼓風干燥箱中，以80℃的溫度烘干2小時，然后粉碎過200目篩，待用；將天然膠送入塑煉機中，以100℃的溫度塑煉10分鐘，加入上述200目的粉末以及季戊四醇，繼續塑煉10分鐘后出料，粉碎成顆粒，得到混合物料；

（4）將復配阻燃劑、混合基料、混合物料以及其余剩余成分放入高速混合機中，在溫度為170℃，500轉/分的速度下混合20分鐘后出料，將物料送入在平板硫化機中，于180℃溫度下熱壓，然后室溫冷壓、出片后粉碎成顆粒，最后將顆粒送入雙螺桿擠出機中，擠出造粒，在80℃條件下烘干4小時即得。

本發明的優點是：本發明添加表面改性的氫氧化鎂，呈疏水效果，與石墨烯復配，具有良好的阻燃增效作用，能夠提高體系的殘炭率與氧指數，可有效阻隔熱量的釋放與可燃氣體的傳導，降低了發煙量；同時能夠明顯降低顆粒團聚效果，能夠在基料中分散更加均勻，提高了與基料界面的相容性，改善了混合料的粘度以及加工性能，提高了混合料的力學性能。

本發明以石蠟油改性SEBS與硬脂酸的共混物為基體，科學合理的成分配比，基體與阻燃劑等配合劑相容性好，無配合劑遷移現象，產品具有優良的阻燃性能，力學性能、低溫柔性良好，且長期使用過程中不會出現遷移和析出現象，可廣泛應用于數據線、耳機線等。

具體實施方式

一種鉬酸鈣耐遷移阻燃護套料，由下列重量份（公斤）的原料制成：SEBS90、石蠟油65、硬脂酸29、硬脂酸接枝馬來酸酐21、抗氧劑B215 3、氫氧化鎂81、石墨烯4.3、硅烷偶聯劑A-171 1.6、無水乙醇8、季戊四醇6、炭黑12、鉬酸鈣6、抗氧劑168 3、天然膠13、鈣鋅熱穩定劑1。

所述一種鉬酸鈣耐遷移阻燃護套料，由以下具體步驟制成：

（1）將氫氧化鎂在鼓風干燥箱中，在110℃下干燥4小時備用；將硅烷偶聯劑A-171加入無水乙醇，以500轉/分的速度攪拌30分鐘后將其噴灑在干燥的氫氧化鎂上，然后送入高速混合機中，加入石墨烯，以2000轉/分的速度，在常溫下攪拌30分鐘后，升溫至60℃，繼續攪拌30分鐘取出，再在110℃下干燥3小時即得復配阻燃劑；

（2）將SEBS、硬脂酸、硬脂酸接枝馬來酸酐分別放入鼓風干燥箱中，在80℃下干燥4小時備用；將干燥后的SEBS與石蠟油混合，放入高速混合機中，以1000轉/分的速度攪拌混合20分鐘，取出后靜置12小時，待SEBS充分溶脹在石蠟油中，得到油性SEBS；將硬脂酸、硬脂酸接枝馬來酸酐加入雙輥溫度為170℃的開放式塑煉機中，塑煉10分鐘后加入油性SEBS、抗氧劑B215，繼續混煉20分鐘，待混煉均勻后出片，粉碎后放入鼓風干燥箱中干燥2小時，即得到混合基料；

（3）將炭黑、鉬酸鈣混合后放入鼓風干燥箱中，以80℃的溫度烘干2小時，然后粉碎過200目篩，待用；將天然膠送入塑煉機中，以100℃的溫度塑煉10分鐘，加入上述200目的粉末以及季戊四醇，繼續塑煉10分鐘后出料，粉碎成顆粒，得到混合物料；

（4）將復配阻燃劑、混合基料、混合物料以及其余剩余成分放入高速混合機中，在溫度為170℃，500轉/分的速度下混合20分鐘后出料，將物料送入在平板硫化機中，于180℃溫度下熱壓，然后室溫冷壓、出片后粉碎成顆粒，最后將顆粒送入雙螺桿擠出機中，擠出造粒，在80℃條件下烘干4小時即得。

本發明生產的數據線護套料，經檢測，達到如下指標：阻燃性能達到UL-94V-0級，氧指數≥30.8%，拉伸強度≥14.3MPa，斷裂伸張率≥253%。