本發明涉及水溶性丙烯酸樹脂，屬于涂料
技術領域：
。
背景技術：
：與傳統的溶劑型涂料相比，水溶性涂料具有價格低、使用安全，節省資源和能源，減少環境污染和公害等優點，因而已成為當前發展涂料工業的主要方向。水溶性丙烯酸樹脂涂料因具有流平好、光澤高、成膜佳及涂膜致密性好等諸多優點，可顯著提高施工固化過程中的安全可靠性，并且保留了溶劑型丙烯酸樹脂涂料在機械性能、防護性能及裝飾性能等方面的優點，成為水溶性涂料中發展最快、品種最多的無污染型涂料。然而常規的水溶性丙烯酸樹脂的各方面指標只能在普通狀態能夠得到滿足，一旦遇到惡劣的工況下，常規的水溶性丙烯酸樹脂其耐鹽霧腐蝕性較低，難以滿足特定使用要求。技術實現要素：本發明所要解決的技術問題是針對上述現有技術提供一種水溶性丙烯酸樹脂及其制備方法，水溶性丙烯酸樹脂涂料具有優異的耐鹽霧腐蝕性。本發明解決上述問題所采用的技術方案為：一種高耐鹽霧腐蝕性水溶性丙烯酸樹脂，其特征在于：是由以下質量份數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯2-5份、丙烯酸羥乙酯1-3份、甲基丙烯酸甲酯5-8份、甲基丙烯酸異辛脂3-4份、丙烯酸正丁酯6-9份、丙烯酸乙酯3-6份、丙烯酸1-2份、叔碳酸縮水甘油酯2-5份、甲基丙烯酸六氟丁酯1-3份、磷酸改性環氧樹脂0.01-0.02份，復合引發劑0.08-0.4份、中和劑1-2份、消泡劑0.01-0.02份、異丙醇8-15份以及去離子水10-50份。所述復合引發劑是偶氮二異丁氰和dcp(過氧化二異丙苯)兩者按照1:2-5的質量比進行復合。采用dcp作為引發劑，能夠增加側鏈反應，增加涂料的附著力和耐腐蝕性能，尤其是抗變性能力得到顯著的增強；采用偶氮二異丁氰能夠促進單體的轉化率，兩者的配伍，實現低溫引發，高溫持續反應。由于反應過程中會釋放熱能，體系的溫度會上升以及出現較大的波動，為了確保反應不受溫度變化的影響，引入的dcp引發劑主要確保高溫下的穩定反應，確保高低溫均反應。中和劑為三乙醇胺、甲基二乙醇胺或者三乙胺。上述高耐鹽霧腐蝕性水溶性丙烯酸樹脂的制備方法：步驟一、配置混合溶液將甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異辛脂、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、叔碳酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸六氟丁酯以及占引發劑總量的60%-70%的引發劑混合形成混合溶液；步驟二、水溶性丙烯酸樹脂成型反應容器中以異丙醇和占去離子水總量的5%-15%的去離子水為底料升溫至95-105℃，向反應容器中滴加步驟一制成的混合溶液，滴加時間為150-200min，然后反應容器保溫150-280min，再將步驟一余下的引發劑溶于異丙醇中，將其補加于反應容器中，同時向反應容器中添加磷酸改性環氧樹脂，反應容器保溫150-280min，然后反應容器降溫至60℃以下，向反應容器中加入中和劑攪拌均勻，再向反應容器中加入消泡劑，最后加余下的去離子水稀釋成型。作為一種優選，制備方法可使用以下參數：步驟一、引發劑的使用量為65%；步驟二、反應容器升溫至96℃，向反應容器中滴加步驟一制成的混合溶液的時間為180min，然后反應容器保溫210min，再將步驟一余下的35%的引發劑溶于異丙醇中，將其補加于反應容器中，同時向反應容器中添加磷酸改性環氧樹脂，反應容器保溫210min，然后反應容器降溫至58℃，向反應容器中加入中和劑攪拌均勻，再向反應容器中加入消泡劑，最后加余下的去離子水稀釋成型。與現有技術相比，本發明的優點在于：1）原料中添加叔碳酸縮水甘油酯以及甲基丙烯酸六氟丁酯兩種改性劑，制備得到的水溶性丙烯酸樹脂具有高耐堿性以及高耐沸水性，涂抹成型的產品光澤度好。2）原料中添加有磷酸改性環氧樹脂，使制備得到的水溶性丙烯酸樹脂具有高耐鹽霧腐蝕性。具體實施方式以下結合實施例對本發明作進一步詳細描述。本發明涉及的高耐鹽霧腐蝕性水溶性丙烯酸樹脂，由以下質量份的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯2-5份、丙烯酸羥乙酯1-3份、甲基丙烯酸甲酯5-8份、甲基丙烯酸異辛脂3-4份、丙烯酸正丁酯6-9份、丙烯酸乙酯3-6份、丙烯酸1-2份、叔碳酸縮水甘油酯2-5份、甲基丙烯酸六氟丁酯1-3份、磷酸改性環氧樹脂0.01-0.02份，復合引發劑0.08-0.4份、中和劑1-2份、消泡劑0.01-0.02份、異丙醇8-15份以及去離子水10-50份。復合引發劑為偶氮二異丁氰和dcp(過氧化二異丙苯)兩者按照1:2-5的質量比復配，中和劑為三乙醇胺、甲基二乙醇胺或者三乙胺。該高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂的制備方法如下：步驟一、配置混合溶液將甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異辛脂、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、叔碳酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸六氟丁酯以及占引發劑總量的60%-70%的引發劑混合形成混合溶液；步驟二、水溶性丙烯酸樹脂成型反應容器中以異丙醇和占去離子水總量的5%-15%的去離子水為底料升溫至95-105℃，向反應容器中滴加步驟一制成的混合溶液，滴加時間為150-200min，然后反應容器保溫150-280min，再將步驟一余下的引發劑溶于異丙醇中，將其補加于反應容器中，同時向反應容器中添加磷酸改性環氧樹脂，反應容器保溫150-280min，然后反應容器降溫至60℃以下，向反應容器中加入中和劑攪拌均勻，再向反應容器中加入消泡劑，最后加余下的去離子水稀釋成型。作為一種優選，制備方法可使用以下參數：步驟一、引發劑的使用量為65%；步驟二、反應容器升溫至96℃，向反應容器中滴加步驟一制成的混合溶液的時間為180min，然后反應容器保溫210min，再將步驟一余下的35%的引發劑溶于異丙醇中，將其補加于反應容器中，同時向反應容器中添加磷酸改性環氧樹脂，反應容器保溫210min，然后反應容器降溫至58℃，向反應容器中加入中和劑攪拌均勻，再向反應容器中加入消泡劑，最后加余下的去離子水稀釋成型。本發明的實施例1-5的各原料組份如下：實施例1、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯2份、丙烯酸羥乙酯2份、甲基丙烯酸甲酯5份、甲基丙烯酸異辛脂3.5份、丙烯酸正丁酯7份、丙烯酸乙酯4份、丙烯酸1份、叔碳酸縮水甘油酯2份、甲基丙烯酸六氟丁酯2份、磷酸改性環氧樹脂0.02份，引發劑0.08份（dcp與偶氮二異丁氰的比例為2:1）、中和劑1.5份、消泡劑0.02份、異丙醇10份以及去離子水20份。實施例2、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯3份、丙烯酸羥乙酯1份、甲基丙烯酸甲酯6份、甲基丙烯酸異辛脂3份、丙烯酸正丁酯6份、丙烯酸乙酯3份、丙烯酸2份、叔碳酸縮水甘油酯3份、甲基丙烯酸六氟丁酯2.5份、磷酸改性環氧樹脂0.01份，引發劑0.1份（dcp與偶氮二異丁氰的比例為3:1）、中和劑1.2份、消泡劑0.01份、異丙醇15份以及去離子水10份。實施例3、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯4份、丙烯酸羥乙酯2份、甲基丙烯酸甲酯8份、甲基丙烯酸異辛脂4份、丙烯酸正丁酯8份、丙烯酸乙酯5份、丙烯酸1.5份、叔碳酸縮水甘油酯5份、甲基丙烯酸六氟丁酯1份、磷酸改性環氧樹脂0.02份，引發劑0.2份（dcp與偶氮二異丁氰的比例為3:1）、中和劑1份、消泡劑0.01份、異丙醇8份以及去離子水40份。實施例4、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯5份、丙烯酸羥乙酯1份、甲基丙烯酸甲酯7份、甲基丙烯酸異辛脂3.5份、丙烯酸正丁酯9份、丙烯酸乙酯5份、丙烯酸1.5份、叔碳酸縮水甘油酯3份、甲基丙烯酸六氟丁酯2份、磷酸改性環氧樹脂0.015份，引發劑0.4份（dcp與偶氮二異丁氰的比例為5:1）、中和劑2份、消泡劑0.015份、異丙醇12份以及去離子水50份。實施例5、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯3.5份、丙烯酸羥乙酯3份、甲基丙烯酸甲酯7份、甲基丙烯酸異辛脂4份、丙烯酸正丁酯8份、丙烯酸乙酯6份、丙烯酸2份、叔碳酸縮水甘油酯4份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份、磷酸改性環氧樹脂0.02份，引發劑0.3份（dcp與偶氮二異丁氰的比例為4:1）、中和劑1.8份、消泡劑0.018份、異丙醇9份以及去離子水35份。水溶性丙烯酸樹脂的對比例各原料組份如下：對比例1、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯3.5份、丙烯酸羥乙酯2份、甲基丙烯酸甲酯6.5份、甲基丙烯酸異辛脂3.5份、丙烯酸正丁酯8份、丙烯酸乙酯4份、丙烯酸2份、叔碳酸縮水甘油酯4份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份、引發劑（偶氮二異丁氰）0.3份、中和劑1.5份、消泡劑0.015份、異丙醇12份以及去離子水30份。對比例2、一種高耐鹽霧腐蝕性丙烯酸樹脂，它是由以下質量分數的原料制備得到：甲基丙烯酸羥乙酯3.5份、丙烯酸羥乙酯2份、甲基丙烯酸甲酯6.5份、甲基丙烯酸異辛脂3.5份、丙烯酸正丁酯8份、丙烯酸乙酯4份、丙烯酸2份、叔碳酸縮水甘油酯4份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份、環氧樹脂0.02份，引發劑0.3份（dcp與偶氮二異丁氰的比例為3:1）、中和劑1.5份、消泡劑0.015份、異丙醇12份以及去離子水30份。實施例1-5以及對比例的耐鹽霧腐蝕性對比見表1，采用銅加速乙酸鹽霧（cass）試驗結果應符合表2規定，按gb\t10125進行cass試驗，至規定的試驗時間后，按gb\t6461評定試驗結果，不同總缺陷面積的百分比相對應的保護等級件表3.表1試驗時間/h保護等級（r）實施例173≥9.5級實施例275≥9.5級實施例372≥9.5級實施例472≥9.5級實施例576≥9.5級對比例148≥9.5級對比例252≥9.5級表2膜厚級別試驗時間/h保護等級（r）a、s48≥9.5級b24≥9.5級表3試驗后缺陷面積比例%保護等級（r）試驗后缺陷面積比例%保護等級（r）無10>0.05～0.079.3≤0.029.8>0.07～0.109>0.02～0.059.5>0.10～0.258在水溶性丙烯酸樹脂中添加磷酸改性環氧樹脂能夠顯著提高涂料的耐鹽霧腐蝕性，試驗時間達到72小時以上，遠遠超過未添加的水溶性丙烯酸樹脂，參見專利號201210347888.7。與添加普通環氧樹脂的水溶性丙烯酸樹脂相比，添加磷酸改性環氧樹脂的涂料的耐鹽霧腐蝕效果更佳，增強了水溶性，降低固化后的內應力，防止老化，也增強了涂料的耐候性。再配合復合引發劑，實現了高低溫反應，促進了轉化率，原料反應率高。除上述實施例外，本發明還包括有其他實施方式，凡采用等同變換或者等效替換方式形成的技術方案，均應落入本發明權利要求的保護范圍之內。當前第1頁12