本發明屬于pc/abs合金材料技術領域,具體涉及一種薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物及其制備方法。
背景技術:
pc/abs合金材料是一種性能優良的組合物,有著良好的物理性能,高韌性和流動性、高絕緣性,被廣泛應用于家電、電子電器、電動工具及其他行業。但因為其阻燃性差,高絕緣性,通常采用添加改性劑的方法改善阻燃性和電絕緣性。抗靜電的效果,一般可以通過兩種途徑實現,一種是產品表面進行特殊處理,另一種是通過添加導電或抗靜電劑,在材料表面形成導電通路,有利于電荷的遷移,從而實現消除靜電。目前家電、電子電器行業,產品的減薄處理,對于材料的機械性能和防火性也提出了高要求。但現有技術中,基本是針對常規產品,抗靜電效果和阻燃性、薄壁化難以實現統一,滿足綜合性能要求。
專利cn201510818034.6中采用多壁碳納米管和超支化聚酯季銨鹽接枝,聚碳酸酯作為載體制備的抗靜電母粒,添加在pc/abs組合中,流動性低,無法滿足薄壁材料的成型加工,且制備工藝復雜。專利cn201610899010.2中采用單一抗靜電劑(聚醚酯酰胺、硬脂酸甘油酯和共聚酯酰胺),制備的無鹵阻燃pc/abs組合物,抗靜電效果只能做到109,且薄壁1.5mmv0阻燃,未能實現高流動性。本發明就是克服以上問題,通過特殊螺桿組合和制備方法自制抗靜電母粒,通過添加高效和相容性較好的抗靜電母粒,制備的pc/abs組合物具有永久性抗靜電性能,高流動性和超薄阻燃性,綜合性能優異,且加工和制備流程簡單,能夠滿足市場薄壁化產品的使用要求。
技術實現要素:
本發明的目的,就是為了克服現有技術存在的缺陷,提供了一種薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物及其制備方法。
本發明是通過以下方案實現的;
本發明的一種薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物包括以下組份及重量份數:
pc樹脂50~70份
abs樹脂8~12份
增韌劑1~3份
阻燃劑10~14份
抗靜電母粒10~20份
其他助劑0.4~1份
所述的pc樹脂選擇熔融溫度在220~230℃,熔體流動速率在30~40g/10min之間,低粘聚碳酸酯中的一種或兩種以上的混合物。
所述的abs樹脂選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-乙烯丙烯彈性體-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯接枝物的一種或兩種以上的混合物,優選本體聚合法abs,丁二烯橡膠含量在20~30%wt。
所述的增韌劑選自mbs或含有機硅的核殼結構抗沖改性劑,選擇其中一種或兩種以上的混合物,橡膠粒徑在30um。
所述的阻燃劑為含磷阻燃劑,包括磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三(2,4,6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、間苯二酚雙(磷酸二苯基)酯、對苯二酚雙(磷酸二苯基)酯、雙酚a-雙(磷酸二苯基)酯、間苯二酚(2,6-二叔丁基苯基)磷酸酯和對苯二酚雙(2,6-二甲基苯基)磷酸酯中至少一種,優選雙酚a-雙(磷酸二苯基)酯(bdp),磷含量為90%wt。
所述的抗靜電母粒為聚己內酰胺(50~60份)作為載體,聚醚酯酰胺(20~30份)和導電炭黑(10~20份)捏合,通過單螺桿擠出機造粒。所用的聚己內酰胺,粘度1.1-1.4,聚醚酯酰胺為聚醚酯和己內酰胺共聚物,導電炭黑,包括普通導電炭黑和超導炭黑,粒徑在10~20um。該抗靜電母粒解決了有機抗靜電劑(聚醚酯酰胺)和導電炭黑的配合使用,提高了炭黑的分散性。同時,聚己內酰胺作為載體,可以和樹脂很好相容,在樹脂基體中形成纖維狀導電通路,導電炭黑可以沿纖維狀通過,提高組合物的抗靜電性能。
所述的其他助劑包含抗氧劑、潤滑劑和抗滴落劑,抗氧劑為主抗受阻酚和輔抗亞磷酸酯,質量比例為1:2,潤滑劑為硬脂酸酰胺,抗滴落劑為含氟聚合物。
本發明還提供了一種薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物的制備方法,該方法包括以下步驟:將pc樹脂50~70份,abs樹脂8~12份,增韌劑1~3份,阻燃劑10~14份,抗靜電劑10~20份,其他助劑0.4~1份,高速混合機混合,經雙螺桿擠出機擠出、水冷、風干、造粒。
本發明與現有技術相比,具有以下優點和效益:
(1)本發明自制抗靜電母粒,從微觀分子結構和抗靜電效果的綜合考慮,采用特定螺桿組合的單螺桿擠出機,制備高效且相容性較好的抗靜電母粒;
(2)本發明選用高效抗靜電母粒,制備的薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物,不僅可以滿足組合物的高效抗靜電性,同時組合物的流動性非常好,韌性好,薄壁阻燃性能好,可滿足薄壁產品的實際使用要求;
(3)本發明的抗靜電母粒制備流程簡單,抗靜電性能極好。同時,薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物,加工流程簡單,綜合性能優異,流動性和薄壁阻燃性好,可滿足實際生產需求。
具體實施方式
下面結合本發明實施例,對本發明作進一步說明:
本發明實施例和對比例所使用的材料如下:
pc樹脂,牌號:pc1301ep-30,廠家:韓國lg化學
abs樹脂,牌號:abs8391,廠家:中國高橋石化
增韌劑,牌號:s-2001和mbs2690,廠家:日本三菱和美國羅門哈斯;
阻燃劑,牌號:wsfrbdp,廠家:浙江萬盛;
抗靜電母粒,自制;
主抗氧劑,牌號:1076,廠家:利安隆;
輔助抗氧劑,牌號:168,廠家:利安隆;
潤滑劑,牌號:pets,廠家:法基;
抗滴落劑,牌號:b449,廠家:sabic;
抗靜電母粒,包括以下組份及重量份數:
聚己內酰胺50~60份;
聚醚酯酰胺20~30份;
導電炭黑10~20份;
抗氧劑0.4~1份;
抗靜電母粒的制備方法:將聚醚酯酰胺和導電炭黑,恒溫鼓風干燥箱85℃,干燥2h,然后按照1:1的質量比例,混合3min,置于捏合機中捏合。將捏合好的混合物和聚己內酰胺、抗氧劑,按照比例混合,經單螺桿擠出機擠出造粒,擠出機溫度210~230℃,轉速控制在300-400rpm,此抗靜電母粒采用弱剪切,強輸送和捏合方式的螺桿排列組合。
實施例1-5
按照表1的配比,將pc樹脂、abs樹脂、增韌劑、阻燃劑、抗靜電母粒、其他助劑,按照重量份數,加入高速混合機混合5min,加入雙螺桿擠出機料斗,經擠出機擠出、水冷、風干和造粒。擠出機溫度控制在220-240℃,螺桿轉速為300-500rpm,螺桿長徑比為40:1。
制備的組合物粒子,采用恒溫鼓風干燥箱;90℃,2h,注塑機注塑astm樣條和15mm*15mm色板,用于做阻燃性、抗靜電和懸臂梁缺口沖擊強度測試。
對比例1
按照表1的配比,將pc樹脂、abs樹脂、增韌劑、阻燃劑、其他助劑,按照重量份數,加入高速混合機混合5min,加入雙螺桿擠出機料斗,經擠出機擠出、水冷、風干和造粒。擠出機溫度控制在220-240℃,螺桿轉速為300-500rpm,螺桿長徑比為40:1。
對比例2
按照表1的配比,將pc樹脂、abs樹脂、增韌劑、阻燃劑、有機抗靜電劑(聚醚酯酰胺)、其他助劑,按照重量份數,加入高速混合機混合5min,加入雙螺桿擠出機料斗,經擠出機擠出、水冷、風干和造粒。擠出機溫度控制在220-240℃,螺桿轉速為300-500rpm,螺桿長徑比為40:1。
對比例3
按照表1的配比,將pc樹脂、abs樹脂、增韌劑、阻燃劑、導電炭黑、其他助劑,按照重量份數,加入高速混合機混合5min,加入雙螺桿擠出機料斗,經擠出機擠出、水冷、風干和造粒。擠出機溫度控制在220-240℃,螺桿轉速為300-500rpm,螺桿長徑比為40:1。
對比例4和對比例5
按照表1的配比,將pc樹脂、abs樹脂、增韌劑、阻燃劑、抗靜電母粒、其他助劑,按照重量份數,加入高速混合機混合5min,加入雙螺桿擠出機料斗,經擠出機擠出、水冷、風干和造粒。擠出機溫度控制在220-240℃,螺桿轉速為300-500rpm,螺桿長徑比為40:1。
各項性能的測試方法
(1)懸臂梁缺口沖擊強度測試
采用注塑機,制備astm缺口沖擊樣條,樣條厚度3.2mm,寬度,長度,擺錘重量2.75j,在23℃條件下,按照astmd256測試懸臂梁缺口沖擊強度,結果以j/m記錄表示;
(2)熔體質量流動速率測試
按照gb/t,取5克料粒,溫度260℃,負荷2.16kg,熔融擠出測試熔體質量流動速率,結果以g/10min記錄表示;
(3)阻燃性能測試
采用注塑機,制備0.8-1.2mm厚度樣條,按照ul94垂直燃燒測試標準,準備5根樣條,測試燃燒時間和余灼時間,結果以v-0,v-1,v-2,hb表示;
(4)抗靜電性測試:表面電阻率
準備長*寬為15mm*15mm的方板,使用表面電阻率測試儀,選擇儀器電壓10v或100v,將電阻率儀的電極置于色板表面,用手按壓,讀取表面電阻率的數據,結果以ohm/sq表示,抗靜電效果良好的數據為108~1010ohm/sq。
表1實施例1~5和對比例1~5重量份數和性能測試
從表1可以看出,對比例1、2、3和實施例1,未添加抗靜電母粒的組合物,絕緣性高,抗靜電效果差,流動性低,阻燃性差。添加有機抗靜電劑(聚醚酯酰胺),組合物的表面電阻率只有1011,阻燃性較差。添加導電炭黑,組合物的韌性最差,流動性低,不能滿足薄壁阻燃產品的要求。對比例4和對比例5,abs樹脂和pc樹脂,阻燃劑bdp的比例調整,組合物的表面電阻、沖擊強度和阻燃性效果較差。從實施例1~5,可以看出:自制抗靜電母粒的加入,pc/abs組合物的流動性,抗靜電性,薄壁阻燃性好,綜合性能優異,能夠全面滿足薄壁化抗靜電阻燃產品的加工和使用要求。在本發明比例范圍內制備的組合物,會有更加優異的綜合性能。本發明所制備的薄壁抗靜電無鹵阻燃pc/abs組合物可以廣泛應用于家電、電子電工類的產品中,比如pos機、平板電腦等領域。