本發明涉及一種使用利用源自生物質資源的單體制得的聚酯樹脂的聚酯膜的制造方法以及得到的聚酯膜。

背景技術：

1、從能夠使機械強度、化學穩定性、耐熱性和耐濕性優異，進一步地透明性也升高，低價且穩定地進行供給等理由出發，可廣泛使用聚酯膜作為包裝、工業用部件。

2、通用的聚酯膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯，是對苯二甲酸與乙二醇的縮聚物。對苯二甲酸和乙二醇產自作為化石燃料的石油。從近年來對化石燃料資源枯竭的恐慌、大氣中的二氧化碳增加這樣的地球規模的環境問題的背景出發，世界需要推動基于生物質資源的替代。

3、對于使用生物質資源生成乙二醇而言，可舉出從甘蔗、蔗渣、碳水化合物系作物等通過生物學處理方法制造乙醇，進一步地經環氧乙烷生成乙二醇、二乙二醇、三乙二醇的混合物的方法等。對于使用生物質資源生成對苯二甲酸而言，例如可以在通過使木片等生物質資源利用催化劑急速熱分解而生成二甲苯后，通過分離提純和異構化處理而生成對二甲苯，再通過使該對二甲苯液相氧化反應來制得。

4、在聚酯膜中，為了降低環境負擔，正研究使用從利用生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯。在這樣的應對環境負擔的膜中，例如做成生物質度為一定量以上等保證了應對多大程度的環境負擔的產品也較多。

5、另一方面，在聚酯膜的制造中，在橫向延伸時使用拉幅機夾具(tenter?clip)夾住的部分、到制造條件穩定并能夠取出產品為止的不適合出貨的膜中，并非是為了制造而投入的聚酯樹脂的全部量均會成膜。這些從膜制造工序中而得的回收聚酯樹脂雖然存在作為制造膜時的原料再利用的情況，但從一度在熔融后被放置于高熱的環境開始，進行分解，出現分子量下降、末端羧基增加等。為了穩定使用了這樣的回收聚酯樹脂的膜的品質，優選常添加一定量的回收聚酯樹脂，但在膜的制造中并非經常產生一定的回收聚酯樹脂，此外，也并非經常產出一定量，因此回收聚酯樹脂多是將從多條生產線收集的聚酯樹脂、收集包括不同品牌的產品的聚酯樹脂作為回收聚酯樹脂再利用。

6、然而，在應對環境負擔的膜中，由于如上述那樣存在制約，需要在回收聚酯樹脂中不胡亂地混入源自生物質資源以外的樹脂，存在難以確保一定量的回收聚酯樹脂的情況。并非穩定地持續生產出一定量，在存在短期的產量變動的情況下，難以避免回收聚酯樹脂的添加量的變動。

7、從這樣的事項看出，在以由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯為原料的膜中，要求即使改變回收聚酯膜的添加量，所得的膜的各種特性也不發生大變化。

8、現有技術文獻

9、專利文獻

10、專利文獻1：wo2022/131360

技術實現思路

1、發明要解決的問題

2、本發明是以這樣的現有技術的問題為背景而成的。即，本發明的目的涉及一種在以由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯為原料的膜中，即使回收聚酯膜的添加量發生改變，所得的膜的各種特性也不發生大變化的聚酯膜及其制造方法。

3、解決問題的手段

4、本發明由以下構成。

5、[1]一種聚酯膜，其為含有使用源自生物質資源的乙二醇和/或源自生物質資源的對苯二甲酸而得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯膜，所述由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯是使用鋁化合物和磷化合物作為催化劑進行縮聚而成的。

6、[2]根據[1]中記載的聚酯膜，所述聚酯膜含有從膜制造工序制得的回收聚酯樹脂。

7、[3]根據[2]中記載的聚酯膜，回收聚酯膜的比率為構成膜的總聚酯樹脂中的5～50質量％。

8、[4]根據[1]～[3]中記載的聚酯膜，構成膜的聚酯樹脂的特性粘度為0.52～0.73dl/g。

9、[5]根據[1]～[3]中記載的聚酯膜，構成膜的聚酯樹脂的酸值為5～80dl/g。

10、[6]一種聚酯膜的制造方法，其特征在于，其為包含以使用源自生物質資源的乙二醇和/或源自生物質資源的對苯二甲酸而得的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料制造聚酯膜的工序的制造聚酯膜的方法，將未使用的由所述源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯與作為從所述聚酯膜的制造工序中排出的熔融成形物的回收聚對苯二甲酸乙二醇酯熔融混合而成形為膜狀。

11、[7]根據[6]中記載的聚酯膜的制造方法，所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯相對于所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯與所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的合計量為5～50質量％。

12、[8]根據[6]或[7]中記載的聚酯膜的制造方法，所述由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯含有鋁化合物和磷化合物作為催化劑。

13、[9]根據[6]或[7]中記載的聚酯膜的制造方法，所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度與所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度之差為0.1dl/g以下。

14、[10]根據[6]或[7]中記載的聚酯膜的制造方法，所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度與所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度的比率為0.85～1。

15、發明的效果

16、根據本發明，可以得到在以由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料的膜中即使回收聚酯膜的添加量發生改變，所得的膜的各種特性也不發生大變化的聚酯膜，即使在產量上發生改變，也能夠供給品質穩定的膜，能夠進一步地提高降低對環境的負擔的效果。

技術特征：

1.一種聚酯膜，其為含有使用源自生物質資源的乙二醇和/或源自生物質資源的對苯二甲酸制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯膜，由源自所述生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯是使用鋁化合物和磷化合物作為催化劑縮聚而得的。

2.根據權利要求1所述的聚酯膜，所述聚酯膜含有從膜制造工序中制得的回收聚酯樹脂。

3.根據權利要求2所述的聚酯膜，回收聚酯膜的比例為構成膜的總聚酯樹脂中的5～50質量％。

4.根據權利要求1～3中任一項所述的聚酯膜，構成膜的聚酯樹脂的特性粘度為0.52～0.73dl/g。

5.根據權利要求1～3中任一項所述的聚酯膜，構成膜的聚酯樹脂的酸值為5～80dl/g。

6.一種聚酯膜的制造方法，其特征在于，為包括以使用源自生物質資源的乙二醇和/或源自生物質資源的對苯二甲酸制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料制造聚酯膜的工序的制造聚酯膜的方法，將未使用的所述由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯與作為從所述聚酯膜的制造工序中排出的熔融成形物的回收聚對苯二甲酸乙二醇酯熔融混合，成形為膜狀。

7.根據權利要求6所述的聚酯膜的制造方法，所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯相對于所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯和所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的合計量為5～50質量％。

8.根據權利要求6或7所述的聚酯膜的制造方法，由所述源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯含有作為催化劑的鋁化合物和磷化合物。

9.根據權利要求6或7所述的聚酯膜的制造方法，所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度與所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度之差為0.1dl/g以下。

10.根據權利要求6或7所述的聚酯膜的制造方法，所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度與所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度的比率為0.85～1。

11.根據權利要求6或7所述的聚酯膜的制造方法，所述未使用的由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的酸值與所述回收聚對苯二甲酸乙二醇酯的酸值之差為22eq/ton以下。

技術總結
一種聚酯膜，為含有使用源自生物質資源的乙二醇或源自生物質資源的對苯二甲酸制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯膜，所述由源自生物質資源的單體制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯為使用作為催化劑的鋁化合物和磷化合物縮聚而得的。

技術研發人員：村田浩一,柴野博史,佐佐井珠世,木南萬紀,山本佑
受保護的技術使用者：東洋紡株式會社
技術研發日：
技術公布日：2025/4/24