本發(fā)明涉及氨基組合物及其制造方法、環(huán)氧樹脂固化劑、環(huán)氧樹脂組合物及其固化物。

背景技術(shù)：

1、作為環(huán)氧樹脂固化劑的一種，已知有多胺化合物。使用了多胺化合物作為環(huán)氧樹脂固化劑的環(huán)氧樹脂組合物也被利用于船舶/橋梁/陸海上鐵制建筑物用的抗腐蝕涂料等涂料領(lǐng)域、混凝土結(jié)構(gòu)物的內(nèi)襯/增強(qiáng)/修補(bǔ)材料、建筑物的地板材料、上下水道的內(nèi)襯、鋪裝材料、粘接劑等土木/建筑領(lǐng)域。

2、它們之中，對(duì)于涂料用的環(huán)氧樹脂組合物，重要的是，得到的涂膜的外觀、耐水性、耐化學(xué)藥品、涂膜物性等良好。

3、作為脂肪族多胺化合物的一種的苯二甲胺若用作環(huán)氧樹脂固化劑，則為快速固化性，進(jìn)而，比起其它脂肪族多胺，具有低溫固化性、耐化學(xué)藥品等也優(yōu)異的特征。但是苯二甲胺容易吸收大氣中的二氧化碳、水蒸氣而生成氨基甲酸鹽，因此使用苯二甲胺作為環(huán)氧樹脂固化劑的環(huán)氧樹脂組合物的涂膜有容易白化、涂膜外觀降低的傾向。

4、作為改善如上述的涂膜白化的方法，研究了使用苯二甲胺的改性物作為環(huán)氧樹脂固化劑。

5、例如專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了：使規(guī)定的馬來(lái)酸或富馬酸的衍生物與規(guī)定的聚氧亞烷基胺類以特定的比例反應(yīng)、并進(jìn)一步以規(guī)定量添加間苯二甲胺等多胺化合物來(lái)反應(yīng)的環(huán)氧樹脂固化劑，且專利文獻(xiàn)1記載了該固化劑不易受二氧化碳的影響(固化物的表面的發(fā)粘、白化)。

6、專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了一種環(huán)氧樹脂用固化劑組合物，其含有：1分子中具有至少1個(gè)以上的縮水甘油基的化合物與苯二甲胺等二胺的反應(yīng)產(chǎn)物即多胺化合物、規(guī)定的聚醚改性聚硅氧烷以及規(guī)定的氨基改性聚硅氧烷，該組合物可解決耐水性降低導(dǎo)致的白化產(chǎn)生并使外觀惡化的問(wèn)題，并且可提供透明性等表面外觀、干燥性(易干燥)、對(duì)基材的密合性和耐水性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物。

7、通常，作為多胺的改性物的環(huán)氧樹脂固化劑的粘度高，因此在許多情況下，使用時(shí)會(huì)利用非反應(yīng)性稀釋劑等進(jìn)行稀釋來(lái)使用。但是，因?yàn)槭褂梅欠磻?yīng)性稀釋劑，從而產(chǎn)生含有該固化劑的環(huán)氧樹脂組合物的涂膜的耐化學(xué)藥品等降低的擔(dān)憂。

8、于是，作為低粘度的苯二甲胺的改性物，也研究了通過(guò)苯二甲胺等二胺與苯乙烯等烯基化合物的加成反應(yīng)而得到的氨基化合物(專利文獻(xiàn)3)。

9、此處，專利文獻(xiàn)4公開(kāi)了一種潛在性固化劑，其混入胺成為固化劑而聚合固化的粘接劑中，是具有2個(gè)或2個(gè)以上的伯氨基的多胺與糠醛的反應(yīng)產(chǎn)物。但是，該反應(yīng)產(chǎn)物為亞胺(醛亞胺)，和氨基化合物不同。另外，記載了該潛在性固化劑中該醛亞胺水解而產(chǎn)生的胺、即前述多胺作為固化劑發(fā)揮作用，而不是作為多胺的改性物的反應(yīng)產(chǎn)物其本身作為環(huán)氧樹脂固化劑而發(fā)揮作用。

10、另外，專利文獻(xiàn)5公開(kāi)了以由1摩爾的苯二甲胺與2摩爾的規(guī)定結(jié)構(gòu)的醛而得的化合物進(jìn)行還原而得到的化合物作為有效成分的農(nóng)園藝用殺菌劑，但完全沒(méi)有提及有關(guān)將該化合物用作環(huán)氧樹脂固化劑時(shí)的效果。

11、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

12、專利文獻(xiàn)

13、專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平11-35661號(hào)公報(bào)

14、專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2007-186693號(hào)公報(bào)

15、專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2002-161076號(hào)公報(bào)

16、專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)平10-139849號(hào)公報(bào)

17、專利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)昭47-23530號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問(wèn)題

2、專利文獻(xiàn)3中記載的作為苯二甲胺的改性物的氨基化合物為低粘度且耐水性優(yōu)異，但針對(duì)使用該氨基化合物作為環(huán)氧樹脂固化劑而得的環(huán)氧樹脂組合物的涂膜的耐含水甲醇性，仍有改善的余地。

3、本發(fā)明的課題是提供具有低粘度性、且若用作環(huán)氧樹脂固化劑則可形成耐含水甲醇性優(yōu)異的涂膜的氨基組合物及其制造方法、含有該組合物的環(huán)氧樹脂固化劑、環(huán)氧樹脂組合物及其固化物。

4、用于解決問(wèn)題的方案

5、本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)以規(guī)定的比例含有規(guī)定結(jié)構(gòu)的二胺的改性物的氨基組合物可解決上述課題。

6、即，本發(fā)明涉及下述內(nèi)容。

7、[1]一種氨基組合物，其含有下述通式(1)所示的氨基化合物(a)和下述通式(3)所示的氨基化合物(b)，前述組合物中的前述氨基化合物(a)與前述氨基化合物(b)的摩爾比[(a)/(b)]為10/90～99/1。

8、nh2-ch2-x-ch2-nh-r1(1)

9、(式中，r1為下述通式(2)所示的一價(jià)基團(tuán)。x為亞苯基。)

10、

11、(式中，虛線表示π鍵的存在或不存在，r2～r4各自獨(dú)立地表示氫原子或任選具有羥基的碳數(shù)1～4的烷基。*表示連接鍵。)

12、r1-nh-ch2-x-ch2-nh-r1(3)

13、(式中，r1和x與前述相同。)

14、[2]一種環(huán)氧樹脂固化劑，其含有上述[1]所述的氨基組合物。

15、[3]一種環(huán)氧樹脂組合物，其含有環(huán)氧樹脂和上述[2]所述的環(huán)氧樹脂固化劑。

16、[4]一種固化物，其為上述[3]所述的環(huán)氧樹脂組合物的固化物。

17、[5]上述[1]所述的氨基組合物的制造方法，其依次具有下述工序(1)和工序(2)。

18、工序(1)：使下述通式(4)所示的二胺與下述通式(5)所示的醛化合物反應(yīng)而得到亞胺的工序；

19、工序(2)：將前述工序(1)中得到的亞胺還原的工序。

20、nh2-ch2-x-ch2-nh2(4)

21、(式中，x與前述相同。)

22、

23、(式中，r2～r4與前述相同。)

24、[6]根據(jù)上述[5]所述的氨基組合物的制造方法，其中，前述工序(1)中，相對(duì)于前述通式(4)所示的二胺1摩爾，使0.8～1.8摩爾的前述通式(5)所示的醛化合物進(jìn)行反應(yīng)。

25、發(fā)明的效果

26、根據(jù)本發(fā)明，可提供具有低粘度性、且用作環(huán)氧樹脂固化劑時(shí)可形成耐含水甲醇性優(yōu)異的涂膜的氨基組合物及其制造方法、含有該組合物的環(huán)氧樹脂固化劑、環(huán)氧樹脂組合物及其固化物。

技術(shù)特征：

1.一種氨基組合物，其含有下述通式(1)所示的氨基化合物(a)和下述通式(3)所示的氨基化合物(b)，所述組合物中的所述氨基化合物(a)與所述氨基化合物(b)的摩爾比[(a)/(b)]為10/90～99/1，

2.一種環(huán)氧樹脂固化劑，其含有權(quán)利要求1所述的氨基組合物。

3.一種環(huán)氧樹脂組合物，其含有環(huán)氧樹脂和權(quán)利要求2所述的環(huán)氧樹脂固化劑。

4.一種固化物，其為權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂組合物的固化物。

5.權(quán)利要求1所述的氨基組合物的制造方法，其依次具有下述工序(1)和工序(2)，

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氨基組合物的制造方法，其中，所述工序(1)中，相對(duì)于所述通式(4)所示的二胺1摩爾，使0.8～1.8摩爾的所述通式(5)所示的醛化合物進(jìn)行反應(yīng)。

技術(shù)總結(jié)
氨基組合物及其制造方法、含有該組合物的環(huán)氧樹脂固化劑、環(huán)氧樹脂組合物及其固化物，所述氨基組合物含有下述通式(1)所示的氨基化合物(A)和下述通式(3)所示的氨基化合物(B)，前述組合物中的前述氨基化合物(A)與前述氨基化合物(B)的摩爾比[(A)/(B)]為10/90～99/1。NH2?CH2?X?CH2?NH?R1(1)(式中，R1為下述通式(2)所示的一價(jià)基團(tuán)。X為亞苯基。)(式中，虛線表示π鍵的存在或不存在，R2～R4各自獨(dú)立地表示氫原子或任選具有羥基的碳數(shù)1～4的烷基。*表示連接鍵。)R1?NH?CH2?X?CH2?NH?R1(3)(式中，R1和X與前述相同。)

技術(shù)研發(fā)人員：大野雄磨,赤井優(yōu)花,河野和起
受保護(hù)的技術(shù)使用者：三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/4/24