本發明涉及化合物制備，特別是涉及一種順-6-壬烯醛和順-6-壬烯醛的制備方法。

背景技術：

1、順-6-壬烯醛(化學式：c9h16o，cas號：2277-19-2)，也稱為(z)-6-壬烯醛，其具有類似甜瓜的香氣，因此在工業上主要用作香料成分，應用于食品和化妝品行業中。目前，順-6-壬烯醛主要由順-6-壬烯醇(分子式：c9h18o，cas號：35854-86-5)氧化獲得，順-6-壬烯醇在工業上主要也是用作香料成分，其天然存在于甜瓜、西瓜和黃瓜中，具有蠟香、青香、蔬菜香、甜瓜香以及脂肪的氣息，廣泛應用于調配食品香精，特別是在甜瓜、黃瓜、西紅柿等食用香精中。

2、順-6-壬烯醇可通過不同的合成方法制得，如專利cn101381282a，以葉醇為原料合成順-6-壬烯醇的方法，先將葉醇鹵代，再和羥基保護的格氏試劑進行偶聯，脫保護得到順-6-壬烯醇。然而，該方法中偶聯、脫保護過程的成本較高，采用的原料3-溴丙醇成本也較高。因此，亟需提供一種低成本的順-6-壬烯醇的制備方法。

技術實現思路

1、有鑒于此，本發明提供了一種以低成本的原料制備順-6-壬烯醛的方法，并以該順-6-壬烯醛為原料，經還原劑還原得到順-6-壬烯醇。

2、為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

3、一方面，本發明提供了一種順-6-壬烯醛的制備方法，包括以下步驟：將1-鹵代己-3-烯與催化劑混合，然后加入格氏試劑進行偶聯反應，然后進行脫保護反應，得到順-6-壬烯醛；

4、所述格氏試劑和所述1-鹵代己-3-烯的結構式分別為：

5、

6、其中，r1為醛基保護基，x1、x2各自獨立地為氯、溴或碘。

7、優選地，所述格氏試劑和所述1-鹵代己-3-烯的摩爾比為1.25-1.8:1。

8、優選地，所述1-鹵代己-3-烯和所述催化劑的摩爾比為1:0.02-0.05。

9、優選地，所述醛基保護基為縮酮、硫代縮酮、烯醇醚和烯胺中的任意一種。

10、優選地，所述催化劑為銅、鎳和鈀中任意一種元素的鹽或配合物。

11、優選地，所述格氏試劑通過包括以下步驟的方法制備得到：

12、(1)丙烯醛與鹵化氫進行加成反應生成2-鹵代丙烯醛，再將2-鹵代丙烯醛進行醛基保護反應，得到化合物a，所述化合物a為r1-c-x1；

13、(2)將所述化合物a與鎂進行格氏反應，得到格氏試劑。

14、優選地，所述加成反應為向丙烯醛中通入鹵化氫氣體，所述鹵化氫的通氣速率為0.6-0.8l/(min·kg)。

15、優選地，所述醛基保護反應中加入的反應物包括甲醇、乙醇、原甲酸三甲酯、乙二醇、1,3-丙二醇中的一種或多種。

16、優選地，步驟(2)中所述格氏反應的溫度為15-30℃。

17、優選地，所述1-鹵代己-3-烯通過包括以下步驟的方法制備得到：

18、(1)將葉醇與苯磺酰氯進行磺酰化反應，得到葉醇苯磺酸酯；

19、(2)在極性溶劑中，將所述葉醇苯磺酸酯與鹵鹽進行親核取代反應，得到1-鹵代己-3-烯。

20、優選地，所述極性溶劑包括甲醇、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺、乙腈、乙腈的水溶液、二甲基亞砜中的一種或多種。

21、優選地，所述鹵鹽包括溴化鈉、溴化鋰、溴化鉀、溴化鎂、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、碘化鉀、碘化鈉、碘化鎂中的任意一種。

22、另一方面，本發明還提供了一種順-6-壬烯醇的制備方法，包括以下步驟：采用上述任一項所述的制備方法制備順-6-壬烯醛；

23、將所述順-6-壬烯醛與還原劑混合，進行還原反應，得到順-6-壬烯醇。

24、優選地，所述順-6-壬烯醛和所述還原劑的摩爾比為1:1.1-1.5；

25、優選地，所述還原劑包括硼氫化鈉、硼氫化鉀、異丙醇鋁中的任意一種或多種。

26、本發明提供了一種順-6-壬烯醛以及以該順-6-壬烯醛為原料制備順-6-壬烯醇的方法，與現有技術相比，其有益效果在于：

27、第一，本發明采用了新的合成路線，以格氏試劑和1-鹵代己-3-烯為反應物，在催化劑條件下進行偶聯反應，然后通過脫保護反應，得到順-6-壬烯醛；然后以順-6-壬烯醛為原料制備順-6-壬烯醇，反應條件溫和，制備得到的順-6-壬烯醛和順-6-壬烯醇純度高，可達99％以上。

28、第二，本發明的原料丙烯醛和葉醇易于獲取，且成本相對較低，可降低整體工藝的合成成本。

技術特征：

1.一種順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將1-鹵代己-3-烯與催化劑混合，然后加入格氏試劑進行偶聯反應，然后進行脫保護反應，得到順-6-壬烯醛；

2.根據權利要求1所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，所述格氏試劑和所述1-鹵代己-3-烯的摩爾比為1.25-1.8:1；

3.根據權利要求1所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，所述醛基保護基為縮酮、硫代縮酮、烯醇醚和烯胺中的任意一種；

4.根據權利要求1所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，所述格氏試劑通過包括以下步驟的方法制備得到：

5.根據權利要求4所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，所述加成反應為向丙烯醛中通入鹵化氫氣體，所述鹵化氫的通氣速率為0.6-0.8l/(min·kg)；

6.根據權利要求4所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述格氏反應的溫度為15-30℃。

7.根據權利要求4所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，所述1-鹵代己-3-烯通過包括以下步驟的方法制備得到：

8.根據權利要求7所述的順-6-壬烯醛的制備方法，其特征在于，所述極性溶劑包括甲醇、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺、乙腈、乙腈的水溶液、二甲基亞砜中的一種或多種；

9.一種順-6-壬烯醇的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

10.根據權利要求9所述的順-6-壬烯醇的制備方法，其特征在于，所述順-6-壬烯醛和所述還原劑的摩爾比為1:1.1-1.5；

技術總結
本發明涉及化合物制備技術領域，公開了一種順?6?壬烯醛和順?6?壬烯醇的制備方法，其中，順?6?壬烯醛的制備方法如下：將1?鹵代己?3?烯與催化劑混合，然后加入格氏試劑進行偶聯反應，然后進行脫保護反應，得到順?6?壬烯醛；順?6?壬烯醇的制備方法如下：將順?6?壬烯醛與還原劑混合，進行還原反應，得到順?6?壬烯醇。本發明以成本較低的格氏試劑和1?鹵代己?3?烯為反應物，在催化劑條件下進行偶聯反應，然后通過脫保護反應，得到順?6?壬烯醛，并且本發明提出以順?6?壬烯醛為原料制備順?6?壬烯醇，反應條件溫和，制備得到的順?6?壬烯醛和順?6?壬烯醇純度高，可達99％以上。

技術研發人員：袁偉強,丘鑫福,林宇軒,王奕博,馮祖武
受保護的技術使用者：福建樺智工程技術有限公司
技術研發日：
技術公布日：2025/4/28