兩步法生產電子級環氧樹脂的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及環氧樹脂生產方法，具體涉及一種電子級環氧樹脂的生產方法。
【背景技術】
[0002] 固體環氧樹脂的工業化生產在我國始于上世紀50年代末，之后隨著社會的發展， 產能和品種也不斷地在擴張，由不足1. 5萬t/a發展到現在的180萬t/a，廣泛應用于綠色 環保產業一一粉末涂料行業的固體雙酚A型的環氧樹脂也由零起步到2010年的21. 12萬 t，是國民經濟中不可缺少的一部份。
[0003] 電子電氣是環氧樹脂最重要的應用領域，它主要被用作覆銅板（CCL)的基材，幾 乎存在于每一種電子產品中。現有技術中，環氧樹脂的生產工藝主要有方法有水洗法、催 化-溶劑法、兩步本體加聚法等。其中，水洗法產品質量不夠穩定，生產周期長；催化-溶劑 法生產周期較長，兩步本體加聚法副反應多，生成物中有支鏈結構，環氧值偏低，溶解性差 甚至反應時易造成凝鍋現象，規模化生產已不用。

【發明內容】

[0004] 本發明所要解決的技術問題在于提供一種兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，其 生產周期短、成本低，產品質量穩定，副反應少，生產過程環保特性好。
[0005]為解決上述技術問題，本發明的兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，包括以下步 驟： A、 以重量計，取雙酚A50~100份、環氧氯丙烷100~150份投入反應釜，加熱溶解； B、 升溫至68~72 °C進行開環醚化反應，然后加入濃度為25%~45%的氫氧化鈉溶液進 行環化鏈增長反應； C、 反應結束后再加入50~80份有機溶劑進行萃取； D、 經過水洗、過濾，脫溶劑后得到液態環氧樹脂。
[0006] E、取步驟D所得液態環氧樹脂320份升溫至90°C，加入雙酚A280份，繼續升溫至 120。。； F、 加入助劑4份、還原劑5份、抗氧劑3份，繼續升溫至170°C，保溫3h; G、 取樣、檢測合格后得成品固態環氧樹脂。
[0007] 以重量計，所述的步驟A中，雙酚A為60份，環氧氯丙烷為120份；所述的步驟B 中，氫氧化鈉溶液為26. 5份，其濃度為30% ;所述的步驟C中，有機溶劑為70份。
[0008] 優選的，所述的步驟F中，助劑指浙江省肯特化工有限公司公司生產的牌號為 B080季磷鹽產品，還原劑指上海威方精細化工有限公司牌號為三苯基氧化磷的產品，抗氧 劑指浙江省肯特化工有限公司牌號為B150三苯基甲基氯化磷的產品。
[0009] 優選的，所述的步驟C中，使用甲苯或甲基異丁基酮作為溶劑。
[0010] 優選的，所述的步驟C中，使用甲苯作為溶劑。
[0011] 上述技術方案以兩步法生產電子級環氧樹脂，其生產周期短、成本低，產品質量穩 定，副反應少，生產過程環保特性好。
【具體實施方式】
[0012] 本發明的兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，先制備低分子量液體環氧樹脂，再 以低分子量液體環氧樹脂和雙酚A作為原料，在催化劑作用下通過加成反應制得中等分子 量固體環氧樹脂。
[0013] 實施例一 先以一步法合成液體環氧樹脂，反應式如下：
A、 取雙酚A6噸、環氧氯丙烷12噸投入反應釜，加熱溶解； B、 升溫至70±2°C進行開環醚化反應，然后加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液2. 65噸進 行環化鏈增長反應； C、 反應結束后再加入7噸甲苯作為有機溶劑進行萃取； D、 經過水洗、過濾，脫溶劑后得到液態環氧樹脂。
[0014] 上述步驟A-D可制備液體環氧樹脂，其工藝特點：①反應得到的環氧樹脂溶液， 與鹽水分離方便，水洗除少量NaCl時用水量少；②鹽水濃度高，多效蒸發回收鹽能耗 低；③反應溫度易控制，產品色澤淺、透明度高、機械雜質少；④可以使用甲基異丁基酮 (MIBK)或甲苯作為溶劑，尤其使用甲苯作為溶劑，可顯著降低成本。
[0015] 表1實施例一產品性能對照表
實施例二 本實施例以實施例一所得液態環氧樹脂為原料，進一步制備電子級固態環氧樹脂。包 括以下步驟： E、 取步驟D所得液態環氧樹脂320kg升溫至90°C，加入雙酚A280kg，繼續升溫至 120。。； F、 加入助劑4kg、還原劑5kg、抗氧劑3kg，繼續升溫至170°C，保溫3h; G、 取樣、檢測合格后得成品固態環氧樹脂。
[0016] 表1實施例二產品性能對照表
步驟E-G的工藝特點：①反應呈均相進行，鏈增長反應較平穩，制得樹脂相對分子質 量分布較窄，有機氯含量較低；②具有工藝簡單、操作方便、設備少、反應周期短，反應為放 熱反應，反應過程可以充分利用反應的放熱維持反應所需的能量，能源消耗低，通過調節原 材料的配比可以生產多種型號的固體環氧樹脂。③反應為加聚反應，沒有付產物產生，從 源頭上杜絕了"三廢"的產生，為綠色清潔生產工藝。
[0017] 步驟E-G反應式如下：
所述的步驟F中，助劑指浙江省肯特化工有限公司公司生產的牌號為B080季磷鹽產 品，還原劑指上海威方精細化工有限公司牌號為三苯基氧化磷的產品，抗氧劑指浙江省肯 特化工有限公司牌號為B150三苯基甲基氯化磷的產品。
[0018] 表3固體環氧樹脂生產工藝比較
本發明的技術方案，先制備低分子量液態環氧樹脂，該產品可直接以單品使用；本發明 進一步提供了以該液態環氧樹脂為原料制備固態環氧樹脂的生產方法，所制備產品可用于 電子電氣領域及其他領域。
【主權項】
1. 兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，包括以下步驟： A、 以重量計，取雙酚A 50~100份、環氧氯丙烷100~150份投入反應釜，加熱溶解； B、 升溫至68~72 °C進行開環醚化反應，然后加入濃度為25%~45%的氫氧化鈉溶液進 行環化鏈增長反應； C、 反應結束后再加入50~80份有機溶劑進行萃取； D、 經過水洗、過濾，脫溶劑后得到液態環氧樹脂； E、 取步驟D所得液態環氧樹脂320份升溫至90°C，加入雙酚A 280份，繼續升溫至 120。。； F、 加入助劑4份、還原劑5份、抗氧劑3份，繼續升溫至170°C，保溫3h ; G、 取樣、檢測合格后得成品固態環氧樹脂。2. 如權利要求1所述的兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，其特征在于：以重量計， 所述的步驟A中，雙酚A為60份，環氧氯丙烷為120份；所述的步驟B中，氫氧化鈉溶液為 26. 5份，其濃度為30% ;所述的步驟C中，有機溶劑為70份。3. 如權利要求1或2所述的兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，其特征在于，所述的步 驟F中，助劑指浙江省肯特化工有限公司公司生產的牌號為B080季磷鹽產品，還原劑指上 海威方精細化工有限公司牌號為三苯基氧化磷的產品，抗氧劑指浙江省肯特化工有限公司 牌號為B150三苯基甲基氯化磷的產品。4. 如權利要求1或2所述的兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，其特征在于，所述的步 驟C中，使用甲苯或甲基異丁基酮作為溶劑。5. 如權利要求3所述的兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，其特征在于，所述的步驟C 中，使用甲苯作為溶劑。
【專利摘要】本發明提供了一種兩步法生產電子級環氧樹脂的方法，包括以下步驟：A、以重量計，取雙酚A？50～100份、環氧氯丙烷100～150份投入反應釜，加熱溶解；B、升溫至68～72℃進行開環醚化反應，然后加入濃度為25%～45%的氫氧化鈉溶液進行環化鏈增長反應；C、加入50～80份有機溶劑進行萃取；D、經水洗、過濾，脫溶劑后得到液態環氧樹脂。E、取步驟D所得液態環氧樹脂320份升溫至90℃，加入雙酚A？280份，升溫至120℃；F、加入助劑4份、還原劑5份、抗氧劑3份，繼續升溫至170℃，保溫3h；G、檢測合格后得成品固態環氧樹脂。本發明生產周期短、成本低，產品質量穩定，副反應少，生產過程環保特性好。
【IPC分類】C08G59/06, C08G59/62
【公開號】CN105153402
【申請號】CN201510655449
【發明人】邢軍
【申請人】安徽嘉藍新材料有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年10月12日