本發明涉及環保，尤其涉及錳渣場滲濾液資源化處理工藝。

背景技術：

1、錳資源是重要的戰略礦產之一，在鋼鐵生產、有色金屬合金、航空航天、電子技術、新能源材料等領域被廣泛應用。錳渣場是錳行業填埋處置錳渣的主要場所，也是錳行業環境污染的最主要污染源之一。錳渣在渣場填埋期間會持續產生滲濾液，滲濾液中含有高濃度錳、氨氮、鎂等離子，如不收集處理會嚴重污染周邊土壤、水體。

2、專利申請cn?109851084?a公開了一種降低含錳廢水中氨氮、鈣、鎂離子含量的資源化處理方法，包括：用石灰將溫度為35℃-95℃的含錳廢水的ph值調節至9.0-10.5；在攪拌條件下，向含錳廢水中緩慢加入mn(h2po4)2·2h2o，固液分離得到鳥糞石沉淀mgnh4po4·6h2o和第一過濾液；向第一過濾液中加入mnso4，攪拌，固液分離得到第二過濾液；第二過濾液經過沸石、麥飯石、煤渣、蛭石等吸附物質吸附振蕩，得到第三過濾液；第三過濾液經濃縮、結晶、洗滌、干燥后，獲得低含量氨氮、鈣、鎂離子的硫酸錳固體。該方法可以獲得鳥糞石沉淀mgnh4po4·6h2o和硫酸錳固體，回收廢水中錳、氨資源，但其所用mn(h2po4)2·2h2o藥劑不易獲得，且處理后的廢水仍需進一步處理。

3、專利申請cn?116332436?a公開了一種含錳廢水處理方法，含錳廢水經過預氧化后，加入除錳藥劑，經配合反應、中和反應、絮凝反應、固液分離的過程，去除含錳廢水中的錳離子。該方法工序多，流程長，產渣量大，且渣中錳含量低，不利于再利用。

4、專利申請cn?107522324?a公開了一種電解錳生產廢水中錳回收及廢水、廢氣綜合處理的工藝，包括含鉻廢水及拋光廢水、錳回收處理、硫酸根處理，其中錳回收處理流程為先向匯總廢水中加入氫氧化鈉，調節ph至7-8，后加入化學反應量的1.5倍碳酸氫銨沉淀其中mn2+，生成碳酸錳，沉淀分離后碳酸錳渣進入生產系統回用，廢水處理達到生產用水水質要求后返回生產系統使用。該方法因為使用碳酸氫銨會加重廢水后續氨處理負荷，同時沉淀物為錳、鎂、鈣的混合物，返回生產系統回用會破壞生態系統鹽平衡，影響生產系統穩定性。此外，針對很多生產企業已關停退出的遺留錳渣場，處理后的廢水已無生產系統可接納，仍需進一步處理。

5、綜上，已有錳渣場滲濾液處理方法中存在藥劑不易得、副產物錳含量低不易利用、處理后的廢水仍需進一步處理等問題。

技術實現思路

1、本發明人研究發現，對于錳渣場滲濾液，通過分步添加碳酸鹽溶液、無極堿溶液、碳酸鹽溶液、石灰乳液和碳酸鹽溶液，分別沉淀得到碳酸錳、二氧化錳、碳酸鎂、石膏和鈣鎂碳酸鹽，再向濾液中加入硫酸或硝酸得到氮肥水，用作渣場庫面綠化用肥水而無需排放，最大限度實現了錳渣場滲濾液資源化處理利用，從而完成本發明。

2、本發明的目的在于提供一種錳渣場滲濾液資源化處理工藝，包括以下步驟：

3、(1)在攪拌下，向錳渣場滲濾液中勻速加入碳酸鈉溶液，直至反應溶液ph達8.5-9.0，過濾，收集碳酸鎂沉淀和過濾液一；

4、(2)向過濾液一中加入氫氧化鈉溶液，控制溶液ph穩定在8.7-9.0，曝氣反應，過濾，得到二氧化錳沉淀和過濾液二；

5、(3)向過濾液二中一次性加入碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉量為錳渣場滲濾液中鎂化學反應當量的1.0-1.2倍，沉降過濾，收集碳酸鎂沉淀和過濾液三；

6、(4)向過濾液三中加入石灰乳液，其中鈣的量為錳渣場滲濾液中so42-化學反應當量的0.9-1.0倍，過濾，得到石膏沉淀和過濾液四；

7、(5)在攪拌下，向過濾液四中緩慢加入碳酸鈉溶液，直至反應溶液ph≥11，過濾，得到鈣鎂碳酸鹽和過濾液五；

8、(6)向過濾液五加入硫酸或硝酸，調節ph為6-9，得到氮肥水。

9、本發明要處理的錳渣場滲濾液，ph＝5-7，錳離子含量800-1500mg/l，鎂離子含量400-800mg/l，nh4+含量600-1000mg/l。

10、在優選的實施方式中，步驟(1)中，所用碳酸鈉溶液質量濃度為10％-20％，更優選為約10％，攪拌速率為15-30r/min，更優選為約15r/min，以便反應均勻進行，反應體系溶液均一。

11、在步驟(1)中，當反應體系溶液ph達8.5-9.0時，碳酸錳能有效沉淀，過濾液一中錳濃度降至50mg/l以下，且鈣鎂離子等不沉淀，便于充分資源化利用。

12、此時，盡快進行過濾，分離碳酸錳沉淀和過濾液一。研究發現，以碳酸錳形式析出的錳離子可達錳渣場滲濾液中錳離子總量的43％以上，所得碳酸錳可作為工業原料出售，資源化利用度高。

13、在優選的實施方式中，步驟(2)中，通過緩慢加入氫氧化鈉溶液控制溶液ph穩定在8.7-9.0，并爆氣進行反應，反應時間優選20-40min，更優選約20min，此時過濾液一中的錳以二氧化錳形式沉淀析出，濾液二中錳離子濃度降至5.0mg/l以下，使得錳充分進一步析出。

14、研究發現，以二氧化錳形式析出的錳離子占錳渣場滲濾液中錳離子總量的39％以上，二氧化錳可作為工業原料出售，資源化利用度高。

15、在優選的實施方式中，步驟(3)中，通過加入鎂離子化學當量1.0-1.2倍的碳酸鈉，并攪拌充分反應，如20-60min，和充分沉降，如4-6h，使得碳酸鎂充分析出，錳離子也會進一步析出，此時過濾液三中錳離子濃度降低至2.0mg/l以下，鎂離子濃度降低至20.0mg/l以下。

16、研究發現，以碳酸鎂形式析出的沉淀副產品，其中鎂離子占占錳渣場滲濾液中鎂離子總量的25％以上，其中摻雜極其少量碳酸錳，該碳酸鎂副產品可作為工業原料出售，資源化利用度高。

17、在優選的實施方式中，步驟(4)中，加入石灰乳后，繼續攪拌反應，至少2h以上，如2-3h，使得石膏充分沉淀析出。

18、研究發現，步驟(4)中所得石膏，caso4·2h2o的含量高達90％以上，可直接作為工業原料出售。

19、在優選的實施方式中，步驟(5)中，加入碳酸鈉，控制反應液ph≥11，優選約11.5-12.0，可使得溶液中的鈣鎂反應沉淀析出，進一步地，為促進鈣鎂充分反應，繼續攪拌至少4h以上，如4-6h。

20、步驟(5)中所得鈣鎂碳酸鹽作為固體廢棄物排出。

21、在優選的實施方式中，步驟(6)中，通過加入稀硫酸或稀硝酸調節ph為6-9，優選約7，得到氮肥水。

22、該氮肥水水質好，可以直接用做錳渣場現場綠化用廢水，無需排放，最大限度實現資源化利用。

23、進一步地，本發明工藝還包括步驟(7)氮肥水澆灌利用：將步驟(6)所得氮肥水用作錳渣場庫面綠化用肥水，單次施用量480m3/ha，每次施用間隔7天，綠化植物生長良好。

24、本發明具有以下優點：

25、(1)本發明通過分步處理回收錳渣場滲濾液中的錳離子、鎂離子、so42-，形成可利用/銷售副產品，最后尾水作為錳渣場庫面綠化用肥水，最大限度實現了錳渣場滲濾液資源化處理利用；

26、(2)本發明處理后尾水作為錳渣場庫面綠化用肥水，水質良好，無需依賴生產工藝回用，或進行達標處理，適用范圍廣；

27、(3)本發明所用物料價格低廉，工藝條件易于控制操作，除了步驟(5)中所得鈣鎂碳酸鹽為固體廢棄物，幾乎沒有其他廢棄物，環保效果顯著。