本發(fā)明屬于正極材料,尤其涉及正極材料及電池。
背景技術(shù):
1、隨著全球能源的轉(zhuǎn)型,風(fēng)能、太陽能、潮汐能等新型清潔能源受到了人們廣泛關(guān)注,但這些能源存在間歇性,不確定性的問題,需要一種儲能裝置將他們轉(zhuǎn)化為可穩(wěn)定儲存的能源。鋰離子電池作為一種優(yōu)良的儲能裝置,能夠?qū)⑦@些新能源轉(zhuǎn)化為電能長期儲存,同時需要時能將這些電源穩(wěn)定輸出。鋰離子電池已廣泛應(yīng)用于移動電話、筆記本電腦、相機等便攜式電子產(chǎn)品中,而在電動汽車領(lǐng)域中鋰離子電池的應(yīng)用也越來越廣,作為高性能鋰離子電池正極材料,橄欖石磷酸錳鐵鋰limnxfe1-xpo4(lmfp)、磷酸鐵鋰lifepo4(lfp),其較低的電導(dǎo)率限制了其進一步應(yīng)用。
2、因此,如何提升正極材料的電導(dǎo)率是目前急需解決的問題之一。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本申請?zhí)峁┮环N正極材料及電池,本申請的正極材料兼具高離子電導(dǎo)率及電子導(dǎo)電率,在保障正極材料的容量的同時,提高倍率性能。
2、第一方面,本申請?zhí)峁┮环N正極材料,所述正極材料包括內(nèi)核及位于所述內(nèi)核至少部分表面的碳材料;所述正極材料包括粒徑≤3μm的第一顆粒及粒徑≥8μm的第二顆粒;
3、采用拉曼測試所述正極材料,并根據(jù)tuinstra-koenig方程計算得到所述正極材料表面的石墨晶體沿a軸方向的微晶尺寸為la,,λ為拉曼測試中光的激發(fā)波長;
4、其中,所述第一顆粒表面的石墨微晶尺寸為la1?nm,所述第二顆粒表面的石墨微晶尺寸為la2?nm,所述正極材料滿足:1.3≤la2/la1≤1.91。
5、在一些實施方式中,所述第一顆粒表面的id/ig比值為a,所述第二顆粒表面的id/ig比值為b,1.25≤a/b≤1.7。
6、在一些實施方式中,2.6≤a≤3.2。
7、在一些實施方式中,1.8≤b≤2.4。
8、在一些實施方式中,5.0≤la1≤6.8。
9、在一些實施方式中,7.5≤la2≤10.2。
10、在一些實施方式中,所述正極材料的粒徑數(shù)量分布曲線具有符合voigt函數(shù)分布的峰,且粒徑為1.5μm~11μm范圍內(nèi)的顆粒粒徑分布寬度為span(b),滿足1.7<span(b)<2.4。
11、在一些實施方式中,所述正極材料的化學(xué)通式為linmnxfeym1-x-ypo4,其中0.9≤n≤1.2,0≤x<0.8,0.2<y<1,m包括ti、nb、ta、ba、sr、mg、zn、v、mo、y和w中的至少一種。
12、在一些實施方式中,所述正極材料包括由一次顆粒團聚形成的二次顆粒,其中,所述一次顆粒的粒徑為50nm~250nm。
13、在一些實施方式中,所述二次顆粒的球形度為0.85~0.90。
14、在一些實施方式中,所述正極材料的振實密度為1.4?g/cm3~1.85?g/cm3。
15、在一些實施方式中,所述正極材料的比表面積為7?m2/g~15?m2/g。
16、在一些實施方式中,所述正極材料的壓實密度為2.05?g/cm3~2.35?g/cm3。
17、在一些實施方式中,所述正極材料的ph值為9.5~10.5。
18、在一些實施方式中,所述正極材料的吸油值為20?ml/100g~40?ml/100g。
19、在一些實施方式中,所述正極材料的粉末電阻率為10~100?ω·m。
20、在一些實施方式中,所述正極材料中的碳元素的質(zhì)量含量為1.4wt%~1.7wt%。
21、在一些實施方式中,所述正極材料中的磁性物質(zhì)的質(zhì)量含量為0.1~0.75?mg/kg。
22、第二方面,本申請?zhí)峁┮环N電池,所述電池包括正極材料。
23、本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具備如下有益效果:
24、本申請?zhí)峁┑恼龢O材料,正極材料的內(nèi)核表面至少部分區(qū)域包覆了碳材料,小粒徑的第一顆粒表面碳材料中的石墨微晶尺寸la1與大粒徑的第二顆粒表面碳材料中的石墨微晶尺寸la2。由于大粒徑的第二顆粒的電子傳輸路徑長,小粒徑的第一顆粒的電子傳輸路徑短,發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn),通過控制第一顆粒和第二顆粒表面的石墨微晶尺寸滿足:1.3≤la2/la1≤1.91,使大粒徑的第二顆粒的表面形成沿a軸方向尺寸更大的石墨微晶尺寸,沿a軸方向的大尺寸的石墨微晶可以更快地傳輸電子,由于離子耦合電子轉(zhuǎn)移,因此也可以較大地提高了鋰離子在第二顆粒表面的傳輸效率,有利于改善鋰離子的脫嵌效率。小粒徑的第一顆粒表面形成沿a軸方向的尺寸較小的石墨微晶,由于第一顆粒本身粒徑較小,第一顆粒能夠具有較高的離子和電子傳輸效率,尺寸較小的石墨微晶對第一顆粒的電子及離子傳輸影響較小,從而可以使正極材料中的第一顆粒與第二顆粒在整體上呈現(xiàn)高度的鋰離子傳導(dǎo)一致性;另外,第一顆粒表面形成較小的石墨微晶尺寸,可以抑制第一顆粒內(nèi)一次顆粒的生長,減少第一顆粒內(nèi)的一次顆粒過度生長而導(dǎo)致的容量衰減。因此,本申請的正極材料具有良好的電導(dǎo)率、容量及倍率性能。
1.一種正極材料,其特征在于,所述正極材料包括內(nèi)核及位于所述內(nèi)核至少部分表面的碳材料;所述正極材料包括粒徑≤3μm的第一顆粒及粒徑≥8μm的第二顆粒;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述第一顆粒表面的id/ig比值為a,所述第二顆粒表面的id/ig比值為b,1.25≤a/b≤1.7。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料的粒徑數(shù)量分布曲線具有符合voigt函數(shù)分布的峰,且粒徑為1.5μm~11μm范圍內(nèi)的顆粒粒徑分布寬度為span(b),滿足1.7<span(b)<2.4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料的化學(xué)通式為linmnxfeym1-x-ypo4,其中0.9≤n≤1.2,0≤x<0.8,0.2<y<1,m包括ti、nb、ta、ba、sr、mg、zn、v、mo、y和w中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料包括由一次顆粒團聚形成的二次顆粒;所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
7.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
8.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
9.根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項所述的正極材料,其特征在于,所述正極材料滿足以下特征中的至少一種:
10.一種電池,其特征在于,所述電池包括權(quán)利要求1~9任一項所述的正極材料。