專利名稱：一種殺菌組合物及其制劑和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及農藥制劑領域，具體的說是涉及一種殺菌組合物及其制劑和應用。
背景技術：
殺菌劑是用于防治由各種病原菌引起的植物病害的一類農藥，在農作物上使用廣泛。但在農業生產中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。不同品種成分進行復配，是防治抗藥性產生的常見方法。具有復配增效的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大延緩了抗藥性的產生，有利于病害的綜合治理。殺菌劑混用，常伴有生物學作用的改變，不同殺菌劑活性組分混合后各活性成分由于組成、結構、理化性質的差異，使得各活性成分之間的聯合作用通常 表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。合理的混用實際上就是選擇其有益的生物學變化，即增效作用，以收到單一制劑難以收到的效果，達到更好防治病害的目的。中生菌素是一種新型農用抗生素，是由淡紫灰鏈霉菌海南變種產生的抗生素，屬N-糖苷類堿性水溶性物質，具有觸殺、滲透作用，其抗菌譜廣，對多種細菌、真菌有效，特別是對革蘭氏陰性和陽性的細菌有很好的效果。中生菌素作用機理是通過抑制病原細菌蛋白質的肽鍵生成，最終導致細菌死亡。對真菌病原菌包子的萌發有強烈的抑制作用，引起菌絲細胞內原生質凝聚，改變菌絲體形狀，起到防治真菌性病害的作用。中生菌素對蔬菜、水稻、果樹等多種病害具有明顯抗菌活性，如白菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病菌等。高效的殺菌劑能夠更好地保護農作物的生長，而中生菌素的防治效果還不能最大程度地保護農作物不受到病原菌的侵害，而且長期使用中生菌素也易產生抗性，因此需要提供一種新型的、具有更高防治效果的殺菌組合物，以便更好地保護作物免受病原菌的侵害。

發明內容
有鑒于此，本發明目的是提供一種殺菌組合物及其制劑，使得本發明組合物及其制劑能夠提高對蔬菜、果樹、水稻等農作物病害的防效，且無交叉抗性，具有增效作用。為實現本發明的目的，本發明采用如下技術方案一種殺菌組合物，由噻唑鋅和中生菌素組成,所述噻唑鋅和中生菌素的重量比為1:8-20:1，優選為 1:5-15:1，最優選為 1:3-10:1。中生菌素化學名稱為I-N式基鏈里定基_2_氨基L-賴氨酸_2脫氧古羅糖胺,是中國農科院生防所研制成功的一種新型農用生物源抗生素，是由淡紫灰鏈霉菌海南變種產生的抗生素，屬N-糖苷類堿性水溶性物質，具有觸殺、滲透作用，其抗菌譜廣，對多種細菌、真菌有效，特別是對革蘭氏陰性和陽性的細菌有很好的效果。中生菌素作用機理是通過抑制病原細菌蛋白質的肽鍵生成，最終導致細菌死亡。對真菌病原菌包子的萌發有強烈的抑制作用，引起菌絲細胞內原生質凝聚，改變菌絲體形狀，起到防治真菌性病害的作用。中生菌素對蔬菜、水稻、果樹等多種病害具有明顯抗菌活性，如白菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病菌等。噻唑鋅為有機鋅類殺菌劑，其有二個殺菌基團一是噻唑基團，在植物體外對細菌無抑制力，但在植物體內卻是高效的治療劑，藥劑在植株的孔紋導管中，細菌受到嚴重損害，其細胞壁變薄繼而瓦解，導致細菌的死亡；二是鋅離子，具有既殺真菌又殺細菌的作用。藥劑中的鋅離子與病原菌細胞膜表面上的陽離子(H+，K+等)交換，導致病菌細胞膜上的蛋白質凝固殺死病菌，此外部分鋅離子還滲透進入病原菌細胞內，與某些酶結合，影響其活性，導致機能失調，病菌因而衰竭死亡。在二個基團的共同作用下，殺病菌更徹底，防治效果更好，防治對象更廣泛。可用于防治白菜黑斑病、炭疽病、銹病、白粉病，花生葉斑病，水稻細菌性條斑病、白葉枯病、紋枯病、稻瘟病，黃瓜細菌性角斑病、霜霉病，番茄細菌性潰瘍病、晚疫病、炭疽病等多種作物的多種病害，對細菌性病害有特效。不同殺菌劑活性組分混合后各活性成分由于組成、結構、理化性質的差異，使得各活性成分之間的聯合作用通常表示為增效作用、相加作用或拮抗作用。所謂增效作用就是不同物質間的相互協作作用，其產生的效果大于各個成分效果的總合；而相加作用就是其 產生的效果等于各個成分效果的總合；拮抗作用是指兩種物質作用于生物機體時，一種物質干擾另一種物質的效果，或彼此互相干擾對方的效果，使總體效果下降的現象。本發明按照菌絲生長速率法法，計算共毒系數評價噻唑鋅和中生菌素混用效果，結果顯示共毒系數均大于120，表明二者的混合使用具有明顯增效作用。此外，分別對本發明所述各類型殺菌劑以及市售20%噻唑鋅SC、3%中生菌素WP進行多種病害防治試驗，并且所有殺菌劑中活性成分用量一致，結果顯示，本發明所述殺菌劑的防效明顯比單一活性組分的殺菌劑的防效高，表明本發明所述殺菌劑中各活性成分無交叉抗性，防治效果具有增效作用。本發明還提供了一種殺菌劑由本發明所述殺菌組合物和農藥制劑上可以接受的輔料組成，所述殺菌組合物占所述殺菌劑的重量百分比為1-70%。本發明所述殺菌組合物可制成多種劑型，如水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑等，本領域技術人員可采用常規輔料將本發明所述殺菌組合物制成相應劑型。其中，劑型為懸浮劑時，所述殺菌組合物占懸浮劑的重量百分比優選為1_45%，更優選為10-40%，其他懸浮劑輔料按照本領域常規選擇即可，作為優選本發明懸浮劑輔料組分為濕潤劑1%-10%、分散劑1%-10%、增稠劑O. 1%-2%、水補足至100%。其中，濕潤劑可選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤劑的混合物；分散劑可選自ΝΝ0、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基牛磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物；所述增稠劑可選自黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、淀粉、有機膨潤土。劑型為可濕性粉劑時，所述殺菌組合物占可濕性粉劑的重量百分比優選為1_60%，更優選為5-20%，其他可濕性粉劑輔料按照本領域常規選擇即可，作為優選本發明可濕性粉劑輔料組分為濕潤劑1%_10%、分散劑1%_10%、載體補足至100%。其中，濕潤劑可選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤劑的混合物；分散劑可選自NNO、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基牛磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽縮聚物；載體可選自高嶺土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、輕質碳酸鈣。劑型為水分散粒劑時，所述殺菌組合物占水分散粒劑的重量百分比優選為1_70%，更優選為50-55%，其他水分散粒劑輔料按照本領域常規選擇即可，作為優選本發明水分散粒劑輔料組分為潤濕劑1%_10%、分散劑1% -10%、崩解劑O. 1%_5%、黏結劑O. 1%-5%、載體補足至100%。其中,濕潤劑可選自十_■燒基硫酸納、十_■燒基橫酸納、燒基蔡橫酸納、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽和陰離子濕潤劑的混合物；分散劑可選自ΝΝ0、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鹽、烷基胺基牛磺酸鹽、亞甲基雙萘磺酸鈉甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纖維素、三聚磷酸鈉、烷基萘磺酸鹽 縮聚物；載體可選自高嶺土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、輕質碳酸鈣；崩解劑可選自尿素、羧甲基纖維素鈉、硫酸銨、變性淀粉、無機鹽、PEG ;黏結劑可選自蔗糖、可溶性淀粉、聚丙烯酸鈉、糊精、黃原膠、CMC、SF-04。由以上技術方案可知，本發明所述殺菌組合物及其制劑以噻唑鋅和中生菌素復配作為有效成分，二者優勢互補，協同作用，延緩病菌抗藥性的產生，并減少對環境的污染，同時對防治農作物病害具有增效作用，能夠廣泛應用于農作物病害的防治中。
具體實施例方式本發明實施例公開了一種殺菌組合物及其制劑。本領域技術人員可以借鑒本文內容，適當改進工藝參數實現。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動對本領域技術人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發明。本發明的產品已經通過較佳實施例進行了描述，相關人員明顯能在不脫離本發明內容、精神和范圍內對本文所述的產品進行改動或適當變更與組合，來實現和應用本發明技術。實施例I :5%噻唑鋅·中生菌素可濕性粉劑噻唑鋅1%、中生菌素4%、十二烷基磺酸鈉4%、木質素磺酸鈉7%、高嶺土補足至100%，經充分混合、氣流粉碎、混合，即得到5%噻唑鋅·中生菌素可濕性粉劑。實施例2 14%噻唑鋅·中生菌素可濕性粉劑噻唑鋅7%、中生菌素7%、十二烷基苯磺酸鈉3%、NN07%、高嶺土補足至100%，經充分混合、氣流粉碎、混合，即得到14%噻唑鋅·中生菌素可濕性粉劑。實施例3 24%噻唑鋅·中生菌素水分散粒劑噻唑鋅20%、中生菌素4%、十二烷基苯磺酸鈣4%、羧甲基纖維素6%、尿素2%、黃原膠3%、高嶺土補足100%，經充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，即得到24%噻唑鋅·中生菌素水分散粒劑。實施例4 52%噻唑鋅·中生菌素水分散粒劑噻唑鋅50%、中生菌素2%、十二烷基萘磺酸鈉2%、聚丙烯酸鈉5%、硫酸銨3%、糊精2%、硅藻土補足100%，經充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，52%噻唑鋅·中生菌素水分散粒劑。實施例5 62%噻唑鋅·中生菌素水分散粒劑噻唑鋅60%、中生菌素2%、十二烷基硫酸鈉4%、NN0 6%、尿素2%、黃原膠3%、高嶺土補足100%，經充分混合、氣流粉碎、捏合、造粒、干燥及篩分，62%噻唑鋅 中生菌素水分散粒劑。實施例6 9%噻唑鋅·中生菌素懸浮劑噻唑鋅1%、中生菌素8%、AE0_32%、三聚磷酸鈉6%、黃原膠I. 5%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到9%噻唑鋅·中生菌素懸浮劑。實施例7 32%噻唑鋅·中生菌素懸浮劑噻唑鋅30%、中生菌素2%、Τ_604%、聚丙烯酸鈉7%、聚乙烯醇1%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到32%噻唑鋅·中生菌素懸浮劑。實施例8 42%噻唑鋅·中生菌素懸浮劑噻唑鋅40%、中生菌素2%、壬基酚聚氧乙烯醚5%、木質素磺酸鈉8%、海藻酸鈉O. 5%、水補足100%，經充分混合研磨，即得到42%噻唑鋅·中生菌素懸浮劑。實施例9 :藥效試驗以實施例1-8制備的噻唑鋅·中生菌素藥劑、市售20%噻唑鋅SC、3%中生菌素WP為受試農藥，施用劑量以活性成分計均為g(a. i. )/hm2，防治結果見表I。表I藥效試驗(％)
權利要求
1.ー種殺菌組合物，其特征在干，由噻唑鋅和中生菌素組成，所述噻唑鋅和中生菌素的重量比為1:8-20:1。
2.根據權利要求I所述殺菌組合物，其特征在于，所述噻唑鋅和中生菌素的重量比為1:5-15:1。
3.根據權利要求2所述殺菌組合物，其特征在于，所述噻唑鋅和中生菌素的重量比為1:3-10:1。
4.權利要求1-3任意一項所述殺菌組合物在制備防治農作物病害殺菌劑中的應用。
5.根據權利要求4所述應用，其特征在于，所述農作物病害為黃瓜細菌性角斑病、番茄青枯病、蘋果輪紋病和水稻細菌性條斑病。
6.ー種防治農作物病害的殺菌劑，其特征在干，由權利要求I所述殺菌組合物和農藥制劑上可以接受的輔料組成，所述殺菌組合物占所述殺菌劑的重量百分比為1_70%。
7.根據權利要求6所述殺菌劑，其特征在于，其為懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。
8.根據權利要求7所述殺菌劑，其特征在于，其為懸浮劑，其中所述殺菌組合物占懸浮劑的重量百分比為1_45%。
9.根據權利要求7所述殺菌劑，其特征在于，其為可濕性粉劑，其中所述殺菌組合物占可濕性粉劑的重量百分比為1_60%。
10.根據權利要求7所述殺菌劑，其特征在干，其為水分散粒劑，其中所述殺菌組合物占水分散粒劑的重量百分比為1_70%。
全文摘要
本發明涉及農藥制劑領域，公開了一種殺菌組合物。本發明所述殺菌組合物由噻唑鋅和中生菌素組成，所述噻唑鋅和中生菌素的重量比為1:8-20:1。本發明還公開了一種殺菌劑，由本發明所述殺菌組合物和農藥制劑上可以接受的輔料組成，所述殺菌組合物占所述殺菌劑的重量百分比為1-70%。本發明所述殺菌組合物及其制劑以噻唑鋅和中生菌素復配作為有效成分，二者優勢互補，協同作用，延緩病菌抗藥性的產生，并減少對環境的污染，同時對防治農作物病害具有增效作用，能夠廣泛應用于農作物病害的防治中。
文檔編號A01P1/00GK102835403SQ20121036164
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月25日 優先權日2012年9月25日
發明者王洲, 盧桂鮮 申請人:聯保作物科技有限公司