本發明涉及農用殺菌劑領域，尤其是一種增效用于防治農作物灰霉病的農藥及其制備方法。
背景技術：
灰霉病是被葡萄孢屬(Botrytis)的真菌侵染所造成的一類病害的總稱，主要危害植物花、葉片和果實，在低溫高濕的情況下最容易發生，嚴重時導致作物減產甚至絕收。花、果、葉、莖均可發病，果實染病，青果受害重，殘留的柱頭或花瓣多先被侵染，后向果實或果柄擴展，致使果皮呈灰白色，并生有厚厚的灰色霉層，呈水腐狀，葉片發病從葉尖開始，沿葉脈間成“V”形向內擴展，黃褐色，邊有深淺相間的紋狀線，病鍵交界分明。
灰霉病是一種蔬菜和果樹重要的病害，農用殺菌劑是預防和治療植物病害的有效手段，每年能挽回大量的農作物和經濟作物的損失。常用的防治灰霉病的藥劑主要有主要防治藥劑：嘧霉胺、腐霉利、乙霉威、異菌脲、福美雙、菌核凈、啶酰菌胺和氟唑菌胺等。但由于常年頻繁使用這些藥劑，已經產生了嚴重的抗性，加大藥劑量，又會造成防治成本增加和殘留超標的風險。能否找到化學農藥間的科學復配，篩選最佳劑型，加入增效劑，提高防治效果、延緩抗藥性，降低用藥成本，滿足生產上農作物灰霉病病害的防治需要，一直是人們努力解決的重要課題。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題在于提供一種增效的用于防治農作物灰霉病的農藥。
本發明所要解決的另一技術問題在于提供上述用于防治農作物灰霉病的農藥的制備方法。
為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：
一種用于防治農作物灰霉病的農藥，有效藥用成分由啶酰菌胺、嘧菌環胺和滲透增效劑組成，各組分按其重量份數計為啶酰菌胺10-40份、嘧菌環胺10-40份和滲透增效劑1-10份，所述滲透增效劑由聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44組成，所述聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44的重量比為1:5-15。
優選的，上述用于防治農作物灰霉病的農藥，所述聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44的重量比為1:10。
優選的，上述用于防治農作物灰霉病的農藥，由下述原料組成：
其中，所述潤濕分散劑為烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基苯磺酸鈉、壬基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、木質素磺酸鈣、木質素磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸鹽、萘磺酸鹽及其改性化合物、環氧乙烷環氧丙烷嵌段共聚物中的一種或任意組合；所述防凍劑為丙三醇、乙二醇、丙二醇或尿素。
優選的，上述用于防治農作物灰霉病的農藥，所述消泡劑為有機硅消泡劑1572。
優選的，上述用于防治農作物灰霉病的農藥，由下述原料組成：
優選的，上述用于防治農作物灰霉病的農藥，為白色或灰白色粘稠液體。
上述用于防治農作物灰霉病的農藥的制備方法，具體步驟為：按照上述配方要求將啶酰菌胺、嘧菌環胺、滲透增效劑、潤濕分散劑、防凍劑、有機硅消泡劑和水混合攪拌均勻，然后進入通冷凍循環水的砂磨機進行砂磨，控制溫度保持在0-10℃條件下，待粒度檢測D90≤5μm時，即為產品。
上述用于防治農作物灰霉病的農藥可防治由灰霉真菌引起的葡萄、茄子、辣椒、黃瓜、瓠瓜等20多種作物的灰霉病。
本發明的有益效果是：
上述用于防治農作物灰霉病的農藥，嘧菌環胺的作用機理是抑制真菌水解酶分泌和蛋氨酸的生物合成、啶酰菌胺的作用機理是抑制線粒體琥珀酸酯脫氫酶，阻礙三羧酸循環，使氨基酸、糖缺乏、能量減少，干擾細胞的分裂和生長；在此基礎上復配特定的滲透增效劑，各組分協同作用，有效提高了組合物在植物表面的沉積量、增加滲透和表面鋪展作用，防治農作物灰霉病效果顯著；其制備方法簡單，采用低溫研磨(0-10℃)，保持了原藥的晶型并利于原藥研磨粒度更細更均勻，進一步提高藥效；總體具有見效快、持效期長、無毒無殘留等優點。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明所述技術方案作進一步的說明。
實施例1
一種用于防治農作物灰霉病的農藥，由下述原料組成：
上述用于防治農作物灰霉病的農藥的制備方法，具體步驟為：按照上述配方要求將各組分混合攪拌均勻，然后進入通冷凍循環水(保持0-10℃之間)的砂磨機進行砂磨，待粒度檢測D90≤5μm時，即為產品。
實施例2
一種用于防治農作物灰霉病的農藥，由下述原料組成：
啶酰菌胺 10％，
嘧菌環胺 40％，
滲透增效劑 1.0％，
其中，滲透增效劑由聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44組成，聚甲基丙烯酰基賴氨酸與SK-44的重量比為1:5，
制備方法同實施例1。
實施例3
一種用于防治農作物灰霉病的農藥，由下述原料組成：
啶酰菌胺 40％，
嘧菌環胺 10％，
滲透增效劑 10％，
其中，滲透增效劑由聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44組成，聚甲基丙烯酰基賴氨酸與SK-44的重量比為1:15，
制備方法同實施例1。
實施例4
一種用于防治農作物灰霉病的農藥，由下述原料組成：
啶酰菌胺 15％，
嘧菌環胺 25％，
滲透增效劑 7％，
其中，滲透增效劑由聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44組成，聚甲基丙烯酰基賴氨酸與SK-44的重量比為1:8，
制備方法同實施例1。
實施例5
啶酰菌胺 25％，
嘧菌環胺 15％，
滲透增效劑 4％，
其中，滲透增效劑由聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44組成，聚甲基丙烯酰基賴氨酸與SK-44的重量比為1:12，
制備方法同實施例1。
上述實施例組方分析：
嘧菌環胺(試驗代號CGA219417,通用名稱cyp rodinil,單劑商品名稱Chorus、Unix,混劑商品名稱Koara、Radius、Stereo、Switch,其他名稱:環丙嘧菌胺)是由瑞士諾華公司(現先正達公司)開發的嘧啶胺類殺菌劑。嘧菌環胺具有保護、治療、葉片穿透及根部內吸活性嘧菌環胺的作用機理是抑制真菌水解酶分泌和蛋氨酸的生物合成。同三唑類、咪唑類、嗎啉類、二羧酰亞胺類、苯基吡咯類等無交互抗性。適宜作物包括小麥、大麥、葡萄、草莓、果樹、蔬菜、觀賞植物等,對作物安全、無藥害,主要用于防治灰霉病、白粉病、黑星病、網斑病、潁枯病以及小麥眼紋病等。
啶酰菌胺是由德國巴斯夫公司開發的新型煙酰胺類殺菌劑,主要用于防治白粉病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病和根腐病等,已于2004年在英國、德國和瑞士登記[1]。啶酰菌胺屬于線粒體呼吸鏈中琥珀酸輔酶Q還原酶抑制劑,通過葉面滲透在植物中轉移，抑制線粒體琥珀酸酯脫氫酶，阻礙三羧酸循環，使氨基酸、糖缺乏、能量減少，干擾細胞的分裂和生長，對病害有神經活性，具有保護和治療作用。對孢子的萌發有很強的抑制能力,且與其它殺菌劑無交互抗性。
增效劑聚甲基丙烯酰基賴氨酸，INCI名稱：POLYMETHACRYLOYL LYSINE，CAS號：543700-70-5。聚甲基丙烯酰基賴氨酸是高分子聚合物，在生物醫學領域(如藥物控制釋放、組織工程等方面)具有廣泛的應用前景。我們研究發現，聚甲基丙烯酰基賴氨酸能夠極大的提高藥劑在植物表面的沉積量和滲透能力，從而提高藥效。
增效劑SK-44是一種新型的改性醇醚非離子結構，有一定的溶劑功能，由上海星飛化工生產，它具有獨特的滲透和潤濕鋪展結構，能夠大大提高穿過植物表面層達到病里部位。
本申請中用于防治農作物灰霉病的農藥以嘧菌環胺、啶酰菌胺作用機理不同為依據，兩者以特定的比例復配，協同增效，并添加具有獨特作用的增效劑，提高了在植物表面的沉積量、增加滲透和表面鋪展作用，形成具有明顯增效作用的復配制劑，具有見效快、持效期長、無毒無殘留等優點。由聚甲基丙烯酰基賴氨酸和SK-44兩種增效劑按比例混合，發揮各自的優點，有效針對嘧菌環胺、啶酰菌胺的組合，各組分間相互協同作用，更加大大提高產品的藥效。
試驗例1
嘧菌環胺、啶酰菌胺及增效劑的實施例對番茄灰霉病的防治效果
試驗藥劑，見表1。
表1
其余組分及制備方法參照實施例1，其中：
試驗設在運城市鹽湖區蔬菜基地大棚內，田間發病初期開始用藥。試驗共設上述①②③④四個處理，稀釋1000倍液噴霧和對照區(噴清水)，共5個處理，4次重復，隨機區組排列，小區面積11.2m2。番茄在上年11月6日播種，2月21日移栽，施藥時番茄為開花結果期，施藥日期為4月6日、16日、26日(每隔10d噴1次)。
調查統計方法在最后1次施藥后10d(5月6日)進行調查，按《農藥田間藥效試驗準則》，以株為單位，每小區固定5點，每點定2株，共10株。灰霉病以每株所有果實以及因病而產生的落果并根據以下分級標準分別予以記錄。果實危害分級標準：0級：無病斑；1級：病斑直徑小于1cm；3級：病斑直徑1-2cm；5級：病斑直徑2-3cm；7級：病斑直徑3-4cm；9級：病斑直徑大于5cm。以病情指數計算各處理區的防治效果，各處理的防治效果經反正弦平方根轉換后用Duncan’s新復極差統計法進行生物統計，比較各處理之間藥效的差異顯著性，結果見表2。
表2第三次用藥后10天對番茄灰霉病的防治效果
從上述實驗結果可以看出，加入特定增效劑的組方防治灰霉病的效果優于沒有加入增效劑的組方，處理編號④的組方藥效最好，達到92.8％，大大提高了灰霉病的防治效果。
上述參照實施例對該一種用于防治農作物灰霉病的農藥及其制備方法進行的詳細描述，是說明性的而不是限定性的，可按照所限定范圍列舉出若干個實施例，因此在不脫離本發明總體構思下的變化和修改，應屬本發明的保護范圍之內。