本發明涉及一種用于防除水稻田間雜草的除草劑，具體涉及一種含二氯喹啉草酮、滅草松、氰氟草酯的除草組合物，屬于農藥技術領域。
背景技術：
在全球農藥市場中，除草劑占有43％的市場份額，并逐年增加。水稻是我國的第一大農作物，全國登記的除草劑品種數量也位居第一。目前稻田除草劑以五氟磺草胺、噁唑酰草胺、二氯喹啉酸、丁草胺等為主導品種。但由于多年的使用，二氯喹啉酸使稻田雜草稗草產生了抗藥性；丁草胺雖然使用面積大，但同時也帶來了對水生生物的毒性問題；此外稻田除草劑多以乳油或可濕性粉劑為主，帶來了環境污染、藥效藥害等問題；同時稻田雜草群落演變也是對稻田除草劑的一項新的挑戰。
二氯喹啉草酮，又名2-(3,7-二氯喹啉-8-基)-羰基-環己烷-1,3-二酮，是二氯喹啉酸的衍生物。二氯喹啉酸可有效防除稻田稗草，但對大齡稗草防效逐年下降；對稻田闊葉雜草防效較差，對莎草科雜草無效，且遇高溫易產生藥害。而二氯喹啉草酮對大齡稗草防效優異，同時也能有效防除稻田闊葉雜草如鴨舌草、耳葉水莧等。但對千金子、莎草防效較差，限制了其推廣使用。
滅草松，又名排草丹，化學名為3-異丙基(1H)-苯并-2,1,3-噻二嗪-4-(3H)-酮2,2二氧化物。是一種具選擇性的觸殺型苗后除草劑，用于苗期莖葉處理，通過葉片接觸而起作用。旱田使用，先通過葉面滲透傳導到葉綠體內抑制光合作用。水田使用，既能通過葉面滲透又能通過根部吸收，傳導到莖葉，強烈阻礙雜草光合作用和水分代謝，造成營養饑餓，使生理機能失調而致死。滅草松可有效防除水稻田里的大多數闊葉雜草和莎草科雜草，但對禾本科雜草無效。
氰氟草酯，又名千金，化學名為(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯。為內吸傳導型除草劑，由植物體的葉片和葉鞘吸收，經韌皮部傳導，積累與植物體的分生組織區，抑制乙酰輔酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，細胞的生長分裂不能正常進行，膜系統等含脂結構破壞，最后導致植物死亡。氰氟草酯對千金子高效，對低齡稗草有一定的防效，但對闊葉雜草和莎草科雜草無效。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種組分合理、除草譜廣、防效好、成本低的含二氯喹啉草酮、滅草松及氰氟草酯的除草組合物，用于防除水稻田中多種雜草，在防除水稻田闊葉雜草和禾本科雜草的應用中具有顯著效果。
發明人經過研究發現，將二氯喹啉草酮和滅草松、氰氟草酯進行合理混配，能克服單一制劑缺陷并具有顯著增效，擴大雜草譜、一次施藥可防除水稻田絕大部分雜草，減少施藥次數，降低防治成本，減緩抗藥性，對水稻安全。
本發明的一種含二氯喹啉草酮的除草組合物，其包含有由有效成分A和有效成分B構成的活性組分，所述有效成分A為二氯喹啉草酮，所述有效成分B由質量比為2：1的滅草松和氰氟草酯組成，有效成分A與有效成分B的質量比為1-30：1-40。
上述所述含二氯喹啉草酮的除草組合物中，優選的，有效成分A與有效成分B的質量比為2:1～1:4；更優選的，有效成分A與有效成分B的質量比為1：2～1：3。
上述所述含二氯喹啉草酮的除草組合物，添加有農藥常用輔料制成水分散粒劑或油懸浮劑。
本發明的組合物，在制成油懸浮劑時所選用的油相載體可以為環氧大豆油、油酸甲酯、大豆油、菜籽油中的一種或多種，所選用的乳化劑可以為環氧乙烷環氧丙烷嵌段聚合物、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸鹽類、蓖麻油聚氧乙烯醚等中的一種或多種，所選用的增稠劑可以為凹凸棒土、有機膨潤土、超細二氧化硅、黃原膠中的一種或多種；在制成水分散粒劑時選用的填料可以為輕質碳酸鈣、高嶺土、凹凸棒土中的一種或多種，選用的潤濕分散劑可以為600#、苯乙基酚聚氧乙烯硫酸鈉、丁基萘磺酸鈉、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣十二烷基苯磺酸鈉中的一種或幾種，選用的崩解劑可以為膨潤土、變性淀粉、白炭黑中的一種或幾種；選用的粘結劑可以為聚丙烯酸鈉、聚乙二醇、糊精、羧甲基纖維素中的一種或幾種。
上述所述水分散粒劑或油懸浮劑中，活性組分占總質量的1％-50％，優選的，所述活性組分占總質量的10％-40％，更優選20％-40％。
本發明所述的含二氯喹啉草酮的除草組合物可用于防除水稻田雜草。
本發明的除草組合物由于二氯喹啉草酮、滅草松、氰氟草酯除草機理不同，復配后結合單劑的優點，達到了更好的除草效果，相對于單劑使用具有明顯的增效作用，降低用藥量，降低了成本且更安全；擴大了對殺草譜，對闊葉雜草、莎草科雜草和禾本科雜草均有較好防治效果；同時可減緩因使用單劑產生的抗藥性。
對于二氯喹啉草酮、滅草松、氰氟草酯除草特性的細致分析，采用Wadley法進行定量篩選，配制各單劑和各不同配比混劑濃度梯度。試驗材料選擇稗草、異型莎草、鴨舌草、千金子，采用室內生測法。每個濃度處理4次重復，每重復雜草數為30株。施藥器械為噴霧塔，氣壓0.8-0.4mpa。施藥時稗草、千金子為2-3葉期，異型莎草、鴨舌草為3-4葉期。按精準噴霧塔實際噴藥面積(0.19m2，施藥液量為10mL，折合用藥液量為35L/畝)準確配制各處理所需的藥液。由下列公式計算各處理的鮮重防效，單位為百分率(％)，計算結果保留小數點后兩位。
E＝C—T/C×100
式中：E為鮮重防效；C為對照雜草鮮重；T為處理雜草鮮重。
將鮮重防效換算成抑制機率值(Y)，藥劑濃度換算成濃度對數(X)，按濃度對數為橫坐標、機率值為縱坐標作毒力回歸直線計算各單劑和混劑毒力回歸方程y＝a+bX和r值，求ED50(g.a.i/hm2)。根據Wadley公式計算混劑的增效比率(SR)。ED50(理論)＝(a+b)/(a/ED50A+b/ED50B)
SR＝ED50理論值/ED50實際值
式中，A、B是混劑中的各組分，而a、b是這些組分在混劑中的含量比值。根據SR作出聯合作用綜合評價。
當SR≥1.5時，為增效作用；當1.5﹥SR﹥0.5時，為加成作用；當SR≤0.5時，為拮抗作用。
表1 二氯喹啉草酮、滅草松、氰氟草酯及其混劑防除水稻田雜草的除草活性
從表1中數據可以分析得到，有效成分A與有效成分B以2:1～1:4比例混配，對水稻田中的一年生禾本科雜草、闊葉雜草及莎草有較好的防治效果，尤以1：2～1：3混配效果更佳。
本發明各組分之間存在明顯增效作用，可代替部分高價位農藥品種，并減少用藥量，有效降低生態破壞和環境污染，并能提高作物產量和質量；本發明中二氯喹啉草酮、滅草松、氰氟草酯均屬低等毒性，并且對人畜、有益生物、環境安全；可延緩雜草對單一藥劑的抗藥性。
具體實施方式
實施例1
27％二氯喹啉草酮·滅草松·氰氟草酯油懸浮劑的制備方法：按質量百分比。
制備方法：根據配方，將以上組分按比例稱量，加入球磨機球磨30分鐘，過濾，抽入分散罐高速剪切3分鐘后經砂磨機充分研磨，控制固體組分粒子直徑在2微米以內，研磨結束后攪拌均勻，即得油懸浮劑產品。每畝100-120g用于防治水稻田雜草，效果可達90％。
實施例2
24％二氯喹啉草酮·滅草松·氰氟草酯油懸浮劑的制備方法：按質量百分比。
制備方法：同實施例1。每畝120-140g用于防治水稻田雜草，效果可達90％。
實施例3
32％二氯喹啉草酮·滅草松·氰氟草酯油懸浮劑的制備方法：按質量百分比。
制備方法：同實施例1。每畝80-100g用于防治水稻田雜草，效果可達90％。
實施例4
27％二氯喹啉草酮·滅草松·氰氟草酯油懸浮劑的制備方法：按質量百分比。
制備方法：同實施例1。每畝120-140g用于防治水稻田雜草，效果可達90％。
實施例5
36％二氯喹啉草酮·滅草松·氰氟草酯水分散粒劑的制備方法：按質量百分比。
制備方法：將以上組分按配方比例加入混合機混合均勻后進行氣流粉碎，粉碎完成后加入少量純化水充分攪拌均勻，擠壓造粒，烘干后即可得水分散粒劑產品。每畝120-140g用于防治水稻紋枯病效果可達85％以上。
實施例6
32％二氯喹啉草酮·滅草松·氰氟草酯水分散粒劑的制備方法：按質量百分比。
制備方法：同實施例5。每畝100-120g用于防治水稻紋枯病效果可達85％以上。