本發明涉及納米
技術領域：
，具體而言，涉及一種植物納米農藥及其制備方法。
背景技術：
：目前，整個農業領域都在大量施用化學農藥來控制農業病蟲草害，但遺憾的是并沒有有效控制住農業病蟲草害的發生，反而使病害、蟲害與雜草越殺越多。人類過分地依賴化學農藥對病蟲草害進行滅殺，連它們的天敵也一起殺掉了，致使病蟲草害不斷產生抗藥性，導致農田里出現了難以對付的“超級病菌”、“超級害蟲”與“超級雜草”。目前，我國化學農藥的每年平均施用量23.4千克/公頃，其中60％至70％殘留在土壤中。2016年我國化學農藥總產量223萬噸，平均每畝施加2.48斤農藥。1990化學農藥施用總量約為70萬噸，26年后的今天，這個數字已經變成了220多萬噸。我們的農田充滿了各種“殺機”——殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等。今天，常用化學農藥就多達300多種，大量農藥進入生態環境，最終通過食物鏈進入人體，進而影響了人類的健康。這些嚴重的教訓，都是人類濫用化學農藥打亂生態平衡釀成的苦果。技術實現要素：本發明提供了一種植物納米農藥的制備方法，旨在制備一種殺菌、殺蟲劑除草效果好且對環境對生態無影響的納米農藥。本發明提供了一種植物納米農藥，旨在改善現有的農藥易對環境對生態產生不良影響的問題。本發明是這樣實現的：一種植物納米農藥的制備方法，所選原材料為具有殺菌、殺蟲或除草功效的植物性原料，植物納米農藥的制備方法包括：將粒徑小于5mm的植物性原料與水進行混合，得干濕比為1:1-8的第一漿液；將第一漿液進行研磨至其中粒子粒徑小于30微米得第二漿液；將第二漿液進行萃取，得到粒子平均粒徑小于1000nm的第三漿液，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上，萃取包括超臨界萃取、微波萃取、超聲波萃取、超高壓萃取與納米研磨萃取中的一種或多種組合。一種植物納米農藥，其由上述的植物納米農藥的制備方法制備得到。本發明的有益效果是：本發明通過上述設計得到的植物納米農藥的制備方法，步驟簡單易操作，且不擇原料，對一切具有殺菌、殺蟲與除草功效的植物性原料都能進行萃取。萃取完整，高效徹底，沒有殘渣，能夠使一切具有殺菌、殺蟲與除草功效的植物性原料得到完全轉化利用。而制得的植物納米農藥能被植物完全吸收利用，營養健康，只殺滅病蟲草害，不產生抗藥性，對植物和生態環境沒有任何危害。附圖說明為了更清楚地說明本發明實施方式的技術方案，下面將對實施方式中所需要使用的附圖作簡單地介紹，應當理解，以下附圖僅示出了本發明的某些實施例，因此不應被看作是對范圍的限定，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可以根據這些附圖獲得其他相關的附圖。圖1是本發明實施例1提供的樣品對應的檢測結果圖；圖2是本發明實施例2提供的樣品對應的檢測結果圖；圖3是本發明實施例3提供的樣品對應的檢測結果圖。具體實施方式為使本發明實施例的目的、技術方案和優點更加清楚，下面將對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述。實施例中未注明具體條件者，按照常規條件或制造商建議的條件進行。所用試劑或儀器未注明生產廠商者，均為可以通過市售購買獲得的常規產品。下面對本發明實施例提供的一種植物納米農藥及其制備方法進行具體說明。本發明實施例提供了一種植物納米農藥的制備方法，所選原材料為一切具有殺菌、殺蟲或除草功能的植物性原料，該植物納米農藥的制備方法包括：s1、將粒徑小于5mm的植物性原料與水進行混合，得干濕比為1:1-8的第一漿液。具體地，首先選取已經成熟、無腐爛、無霉變、無病蟲害的植物性原料作為植物納米農藥的制備原材料。其中植物性原料包括具有殺菌、殺蟲或除草功能的一切植物性原料，包括：苦參、苦豆根、苦豆子、廣豆根、北豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、黃連、三七、洋金花、長春花、蓖麻籽、青皮、麥冬和金銀花中的至少一種。將選取好的植物性原料用自來水清洗干凈，將干凈的的植物性原料粉碎，優選地，粉碎成粒徑小于5mm的粒子，將粒徑小于5mm的植物性原料與水進行混合，得干濕比為1:1-8的第一漿液。粒徑小于5mm時有利于后續研磨過程將植物性原料研磨得更加充分，保證能將植物性原料研磨至粒徑小于30微米。需要說明的是，此第一漿液為一種植物性原料所對應的漿液，也可以為多種植物性混合原料對應的漿液。當第一漿液為一種植物性原料對應的漿液時，多種植物性原料對應多種第一漿液。s2、將第一漿液進行研磨至其中粒子粒徑小于30微米得第二漿液。具體地，將粒徑小于5mm的植物性原料進行研磨，研磨時選用膠體磨或錐體磨，研磨至粒徑小于30微米以下得第二漿液。需要說明的是，此第二漿液為一種植物性原料所對應的漿液，也可以為多種植物性混合原料對應的漿液。優選地，若植物性原料種類至少為2種，粉碎過程和研磨過程均分別進行，則對應有多種第二漿料，當第二漿料為至少兩種時，研磨后還需進行調漿。調漿是指將多種第二漿液按照糖酸比或配方比進行調整并混合均勻得混合的第二漿液，將植物性原料研磨至粒徑小于30微米有利于后續萃取得到粒徑更小的納米粒子。s3、將第二漿液進行萃取，得到粒子平均粒徑小于1000nm的第三漿液，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上，萃取包括超臨界萃取、微波萃取、超聲波萃取、超高壓萃取與納米研磨萃取中的一種或多種組合。具體地，若未調漿，則將第二漿液進行萃取，若調漿，則將混合的第二漿液進行萃取。該萃取方式包括超臨界萃取、微波萃取、超聲波萃取、超高壓萃取與納米研磨萃取中的一種或多種組合，萃取劑為為二氧化碳或水，其中超臨界萃取的萃取劑為二氧化碳。進一步地，超臨界萃取第二漿液采用的壓力為25-80mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h；微波萃取植物性原料采用的頻率為300-915mhz，功率為5-25kw，溫度為≤40℃；超聲波萃取植物性原料采用的頻率為20-50khz，功率為5-25kw，溫度為≤40℃；超高壓萃取植物性原料采用的壓力為250-380mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h；納米研磨萃取植物性原料采用的壓力為50-80mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-5000l/h。當在各萃取中采用上述參數時提取效率更高，提取出的植物性納米粒子粒徑更小。更進一步地，萃取組合為：超臨界萃取與微波萃取的組合；超臨界萃取與超聲波萃取的組合；超臨界萃取與超高壓萃取的組合；超臨界萃取與納米研磨萃取的組合；微波萃取與超聲波萃取的組合；微波萃取與超高壓萃取的組合；微波萃取與納米研磨萃取的組合；超聲波萃取與超高壓萃取的組合；超聲波萃取與納米研磨萃取的組合；超臨界萃取、微波萃取與超聲波萃取的組合；超臨界萃取、微波萃取與超高壓萃取的組合；超臨界萃取、微波萃取與納米研磨萃取的組合；微波萃取、超聲波萃取與超高壓萃取的組合；微波萃取、超聲波萃取與納米研磨萃取的組合；超聲波萃取、超高壓萃取與納米研磨萃取的組合。進一步地，為使得制得的納米農藥的粒子粒徑更小，上述組合中，超臨界萃取時間為5-10min，微波萃取時間為10-15min，超聲波萃取的時間為10-15min，超高壓萃取的時間為2-5min，納米研磨萃取的時間為10-15min。換言之，超臨界萃取5-10min與微波萃取10-15min組合；超臨界萃取5-10min與超聲波萃取10-15min組合；超臨界萃取5-10min與超高壓萃取2-5min組合；超臨界萃取5-10min與納米研磨萃取10-15min組合；微波萃取10-15min與超聲波5-10min萃取組合；微波萃取10-15min與超高壓萃取2-5min組合；微波萃取10-15min與納米研磨萃取10-15min組合；超聲波萃取10-15min與超高壓萃取2-5min組合；超聲波萃取10-15min與納米研磨5-10min組合；超高壓萃取2-5min，納米研磨萃取10-15min組合；超臨界萃取5-10min、微波萃取10-15min與超聲波萃取10-15min組合；超臨界萃取5-10min、微波萃取10-15min與超高壓萃取2-5min組合；超臨界萃取5-10min、微波萃取10-15min與納米研磨萃取10-15min組合；微波萃取10-15min、超聲波萃取10-15min與超高壓萃取2-5min組合；微波萃取10-15min、超聲波萃取10-15min與納米研磨萃取10-15min組合；超聲波萃取10-15min、超高壓萃取2-5min與納米研磨萃取10-15min組合。萃取時間不宜過長，在該萃取時間范圍內，不僅能夠使萃取率達到最高，有效成分不易流失，還能節約工藝成本。需要說明的是，兩兩或兩兩以上萃取組合時，萃取方式選用的先后順序不限。萃取后得到第三漿液，第三漿液中粒子的平均粒徑小于1000nm，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。粒子的粒徑越小越容易被植物或害蟲吸收，其達到的殺菌、殺蟲或者除草的效果越好。而當納米粒子的平均粒徑小于1000nm時基本能被植物或動物完全吸收。進一步地，將第三漿液置于低溫真空濃縮設備內對其進行濃縮至含水率低于75％得第四漿液；將第四漿液置于低溫真空干燥設備中使其含水量低于15％，得固體植物納米農藥。本發明還提供了一種植物納米農藥，其由上述的制備方法制備得到。該植物納米農藥中平均粒子粒徑均小于1000nm，且粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。植物性原料納米化之后會產生物理、化學甚至生物性質發生改變使得被作用植物或動物對其的吸收更好，則其達到的殺菌、殺蟲或者除草的效果越好。以下結合實施例對本發明的特征和性能做進一步的說明。實施例11、主要原料：苦參、苦豆根、廣豆根。2、選料：選擇已經成熟，無腐爛、無霉變、無病蟲害的苦參、苦豆根、廣豆根作原料。3、清洗：對選好后的苦參、苦豆根、廣豆根進行清洗，洗去泥沙和其他雜物。4、粉碎：對清洗好后的苦參、苦豆根、廣豆根等原料分別通過濕料粉碎機將其粉碎成5毫米以下顆粒。5、磨漿：對粉碎后的苦參、苦豆根、廣豆根等原料分別進行磨漿加水，得干濕比為1:1的多種第一漿液，然后通過膠體磨將其磨成30微米以下的多種第二漿液。6、調配：將多種第二漿液按照配方比例進行調配，并攪拌均勻得混合的第二漿液。7、混合的第二漿液通過超高壓萃取設備對其進行萃取，萃取劑為水，萃取過程中壓力為250-380mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h，萃取時間為5-10min。萃取后得第三漿液，第三漿液中粒子的平均粒徑小于1000nm，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。8、將第三漿液通過低溫真空濃縮設備對其進行濃縮，使其含水量控制在50％以下得第四漿液。9、將第四漿液采用定量灌裝機對其進行灌裝。實施例21、主要原料：使君子、苦參、檳榔。2、選料：選擇已經成熟，無腐爛、無霉變、無病蟲害的使君子、苦參、檳榔作原料。3、清洗：對選好后的使君子、苦參、檳榔進行清洗，洗去泥沙和其他雜物。4、粉碎：對清洗好后的使君子、苦參、檳榔分別通過濕料粉碎機將其粉碎成5毫米以下顆粒。5、磨漿：對粉碎后的使君子、苦參、檳榔分別進行磨漿加水，得干濕比為1:2的多種第一漿液，然后通過膠體磨將其磨成30微米以下的多種第二漿液。6、調配：將多種第二漿液按照配方比例進行調配，并攪拌均勻得混合的第二漿液。7、將混合的第二漿液通過超高壓萃取+超聲波萃取的方式對其進行萃取，萃取劑為水，超高壓萃取過程中壓力為250-380mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h萃取時間為2-5min；超聲波萃取的頻率為20-50khz，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，萃取時間為10-15min。萃取后得第三漿液，第三漿液中粒子的平均粒徑小于1000nm，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。8、將第三漿液通過低溫真空濃縮設備對其進行濃縮，使其含水量控制在50％以下得第四漿液。9、將第四漿液采用定量灌裝機對其進行灌裝。實施例31、主要原料：使君子、苦參、貫眾、苦楝皮、檳榔。2、選料：選擇已經成熟，無腐爛、無霉變、無病蟲害的使君子、苦參、貫眾、苦楝皮、檳榔作原料。3、清洗：對選好后的使君子、苦參、貫眾、苦楝皮、檳榔進行清洗，洗去泥沙和其他雜物。4、粉碎：對清洗好后的使君子、苦參、貫眾、苦楝皮、檳榔分別通過濕料粉碎機將其粉碎成5毫米以下顆粒。5、磨漿：對粉碎后的使君子、苦參、檳榔分別進行磨漿加水，得干濕比為1:2的多種第一漿液，然后通過錐體磨將其磨成30微米以下的多種第二漿液。6、調配：將多種第二漿液按照配方比例進行調配，并攪拌均勻，得混合的第二漿液。7、將混合的第二漿液通過超高壓萃取+超臨界萃取的方式對其進行萃取，超高壓萃取過程中壓力為250-380mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h萃取時間為2-5min，萃取劑為水；超臨界萃取的壓力為25-80mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/hn，萃取時間為5-10min，萃取劑為二氧化碳。萃取后得第三漿液，第三漿液中粒子的平均粒徑小于1000nm，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。8、將第三漿液通過低溫真空濃縮設備對其進行濃縮，使其含水量控制在50％以下得第四漿液。9、將第四漿液采用定量灌裝機對其進行灌裝。實施例41、主要原料：苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花。2、選料：選擇已經成熟，無腐爛、無霉變、無病蟲害的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花作原料。3、清洗：對選好后的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花進行清洗，洗去泥沙和其他雜物。4、粉碎：對清洗好后的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花分別通過濕料粉碎機將其粉碎成5毫米以下顆粒。5、磨漿：對粉碎后的使君子、苦參、檳榔分別進行磨漿加水，得干濕比為1:8的三種第一漿液，然后通過錐體磨將其磨成30微米以下的三種第二漿液。6、調配：將三種第二漿液按照配方比例進行調配，并攪拌均勻，得混合的第二漿液。7、將混合的第二漿液通過超高壓萃取+微波萃取的方式對其進行萃取，萃取劑為水，超高壓萃取過程中壓力為250-380mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h萃取時間為2-5min；微波萃取300-915mhz，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，萃取時間為10-15min。萃取后得第三漿液，第三漿液中粒子的平均粒徑小于1000nm，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。8、將第三漿液通過低溫真空濃縮設備對其進行濃縮，使其含水量控制在50％以下得第四漿液。9、將第四漿液通過低溫真空干燥設備對其進行干燥，使其含水量低于10％，得固體植物納米農藥。10、將固體植物納米農藥通過定量包裝機對其進行包裝。實施例51、主要原料：苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花。2、選料：選擇已經成熟，無腐爛、無霉變、無病蟲害的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花作原料。3、清洗：對選好后的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花進行清洗，洗去泥沙和其他雜物。4、粉碎：對清洗好后的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花分別通過濕料粉碎機將其粉碎成5毫米以下顆粒。5、磨漿：對粉碎后的苦參、苦豆根、廣豆根、使君子、檳榔、蕪夷、貫眾、苦楝皮、苦楝根、青皮、麥冬、金銀花分別進行磨漿加水，得干濕比為1:2的多種第一漿液，然后通過錐體磨將其磨成30微米以下的多種第二漿液。6、調配：將多種第二漿液按照配方比例進行調配，并攪拌均勻，得混合的第二漿液。7、將混合的第二漿液通過超高壓萃取+納米研磨萃取的方式對其進行萃取，超高壓萃取過程中壓力為250-380mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-2000l/h萃取時間為2-5min，萃取劑為水；納米研磨的壓力為50-80mpa，功率為5-25kw，溫度為≤40℃，液體流量為1000-5000l/h，萃取時間為10-15min。萃取后得第三漿液，第三漿液中粒子的平均粒徑小于1000nm，其中粒徑小于900nm的粒子占所有粒子總量的90％以上。8、將第三漿液通過低溫真空濃縮設備對其進行濃縮，使其含水量控制在50％以下得第四漿液。9、將第四漿液通過低溫真空干燥設備對其進行干燥，使其含水量低于10％，得固體植物納米農藥。10、將固體植物納米農藥通過定量包裝機對其進行包裝。實施例6-17實施例6-17的操作步驟及原材料與實施例1大致相同，不同之處為萃取方式不同見表1表1各實施例對應的萃取方式需要說明的是，本申請所提出的植物性原料指所有植物性原料，并不局限于本發明實施例所列舉的這幾種植物性原料，在本發明的其他實施例中還包括其他植物性原料。實驗例1將宜賓市某正受斑潛蠅蟲害的有機黃瓜種植基地，平均分為14個實驗區，分別采用實施例1-3和實施例6-17制得的植物納米農藥2000倍液進行噴灑，連用三天，第四天觀察害蟲完全殺盡。實驗例2將江西省某正受結線蟲蟲害的大田茄子種植基地，平均分為14個實驗區，分別采用實施例1-3和實施例6-17制得的植物納米農藥1200倍液進行噴灑，連用三天，第四天觀察害蟲完全殺盡。實驗例3將重慶市某正受紅蜘蛛蟲害蟲害的生姜種植基地，平均分為14個實驗區，分別采用實施例1-3和實施例6-17制得的植物納米農藥1200倍液進行噴灑，連用三天，第四天觀察害蟲完全殺盡。實驗例4將重慶市某正受稻瘟病害的水稻基地，平均分為2個實驗區，分別采用實施例4和實施例5制得的植物納米農藥1200倍液進行噴灑，連用三天，當天防效即達100％。一周后觀察病害癥狀完全消失。實驗例5將重慶市某正受生理病害的大田菜椒、茄子種植基地，分別平均分為2個實驗區，分別采用實施例4和實施例5制得的植物納米農藥1200倍液進行噴灑，當天防效即達100％，連用三天，一周后觀察病害癥狀完全消失。實驗例6分別對實施例1-3提供的樣品進行粒徑檢測。1、實施例1的檢測條件及結果表2實施例1的檢測條件表3實施例1的測試結果平均粒徑：xav＝869.59nm分散指數：pi＝0.4556光子計數：21d10＝209.88nmd50＝460.78nmd90＝1009.59nm具體結果見圖1。2、實施例2和實施例3的檢測條件及結果表4實施例2和實施例3的測試條件測試溫度：25℃分散介質：水介質折射率：1.330介質粘度(cp)：0.8872表5實施例2的測試結果具體結果見圖2。表6實施例3的測試結果具體結果見圖3。根據表3、表5和表6可知，實施例1-3提供的方法最終生產得到的樣品的平均粒徑為849.59nm、427.1nm與428.3nm；且根據圖1可知，粒徑范圍主要集中在100-1000nm，說明實施例1生產出來的納米農藥的粒徑較小，粒徑小于1000nm的顆粒所占的比率大于98％。根據圖2和圖3可知，實施例2和實施例3生產出來的納米農藥中，粒徑小于900nm的顆粒所占的比率大于90％。并且通過實驗例1-5能夠看出，本發明所提供的植物納米農藥的制備方法制備的植物納米農藥能夠有效殺滅病蟲害，且當植物性原材料為具有除草功能時，可以推知制得的納米農藥還能有效除草。而且由于其本身由植物性原材料制成，不同于化學農藥，不會使植物或昆蟲產生耐藥性，且不會對環境造成危害，綠色環保。綜上所述，本發明提供的植物納米農藥及其制備方法不擇原料，對一切具有殺菌、殺蟲與除草功效的植物性原料都能進行萃取。萃取完整，高效徹底，沒有殘渣，能夠使一切具有殺菌、殺蟲與除草功效的植物性原料得到完全轉化利用。能被植物完全吸收利用，營養健康，只殺滅病蟲草害，不產生抗藥性，對植物和生態環境沒有任何危害。以上所述僅為本發明的優選實施方式而已，并不用于限制本發明，對于本領域的技術人員來說，本發明可以有各種更改和變化。凡在本發明的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。當前第1頁12