專利名稱：：黃色活性染料組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種黃色活性染料組合物及其在纖維材料上染色的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：優(yōu)異的活性染料應(yīng)具有十分良好的染色應(yīng)用性能，對(duì)于黃色活性染料尤為重要。黃色活性染料不僅要求色澤艷麗明亮，而且能與其它色澤的活性染料有較好的配伍性。同時(shí)，黃色活性染料染色還必需具有良好的勻染性，提升性以及各項(xiàng)牢度，其中耐光牢度、耐氯牢度和耐汗?jié)n牢度尤為重要。US6，624,291(2003)[DyStar]、CN1,443'219(2003)[DyStar]和US5,514,782(1996)[Hoechst]中公開了一系列下述通式(l)表示的黃色染料。這種染料具有明亮的色澤和良好的勻染性，但該染料容易光致變色，造成所染織物的質(zhì)量降低。GB973,569(1964)[Hoechst]、US3'234，207(1966)[Hoechst]、US3，483，182(1969)[日本住友]和US3,385,843(1968)[Hoechst]中公開一系列下述通式(2)表示的黃色活性染料，其特點(diǎn)為色澤金黃、水溶性較好，其濕牢度，耐光牢度和耐磨擦牢度優(yōu)異，但在其它應(yīng)用性能方面，則存在一定缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，將一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料按一定比例混合，不僅可以提高勻染性、滲透性、配伍性、耐色牢度、耐光牢度、耐氯牢度和耐汗?jié)n牢度，而且還能顯著地降低光致變色性。因此，本發(fā)明提供一種染色應(yīng)用性能優(yōu)良的黃色活性染料組合物，該染料組合物包括一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料，通式(1)表示的染料(簡(jiǎn)稱為染料I)與通式(2)表示的染料(簡(jiǎn)稱為染料n)的重量比為9010:1090:染料I:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[通式(l)]式中X選自鹵原子C1，F(xiàn)或HNCNY選自-CH2CH20S03M或-CH,2M選自H或堿金屬R,和R2獨(dú)立的選自-H，d—4烷基(如-CH》、C,V烷氧基(如-0CH:！)或-S03H染料II:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[通式(2)]式中Y選自-CH2CH20S03M或-CH=CH2，M選自H或堿金屬，R:,和R4獨(dú)立的選自-H、C卜4烷基(如-CH》和CH烷氧基(如-0CH3)t本發(fā)明人通過試驗(yàn)研究，驚奇地發(fā)現(xiàn)，采用染料I與染料II拼混的黃色活性染料組合物，兼具其組成染料的優(yōu)良應(yīng)用性能，發(fā)揮出顯著進(jìn)步的協(xié)同效應(yīng)，從而大大提升工業(yè)的應(yīng)用性。本發(fā)明的活性染料組合物能將所選纖維材料染成牢度優(yōu)異、光致變色性低的黃色色調(diào)。具體實(shí)施方式在本發(fā)明的染料組合物中，染料I與染料II的重量比一般為為9010:1090，優(yōu)選的染料I與染料II的重量比為8020:2080，更優(yōu)選的染料I與染料II的重量比為7030:3070。本發(fā)明中所用的染料I和染料II的實(shí)例包括具有如下結(jié)構(gòu)的化合物染料Ia<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>染料Ib<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>如上所述，染料化合物la-Id分別公開在US6,624，291(2003)[DyStar]、CN1,443,219(2003)[DyStar]和US5，514,782(1996)[Hoechst]中。染料化合物Ila-IId分別公開在GB973，569(1964)[Hoechst]、US3，234,207(1966)[Hoechst]、US3,483，182(1969)[曰本住友]和US3,385,843(1968)[Hoechst]。上述文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容參考引用于本發(fā)明中。本發(fā)明的的黃色活性染料組合物還可含有各種在染色工藝和染料制劑中常規(guī)使用的染色添加劑，其用量可根據(jù)實(shí)際需要選擇，沒有特別的限定，一般不超過20重量％。例如，電解質(zhì)鹽類，如硫酸鈉或氯化鉀，含量010重量％，優(yōu)選26重量％;pH調(diào)節(jié)劑，如磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉，含量05重量％，優(yōu)選O.52.5重量％，防塵劑010重量％、優(yōu)選O.12重量％;助溶劑115重量％、優(yōu)選O.13重量％。本發(fā)明組合物也可基本上由上述重量比的染料I和II組成。本發(fā)明的黃色活性染料組合物的制備方法包括將上述染料I:染料II按規(guī)定的重量比進(jìn)行混合。混合可用各種常規(guī)方法，如機(jī)械混合方法。混合時(shí)，染料I和染料II可以粉末形式，或以顆粒形式，或以水溶液形式存在。實(shí)施例以下參照各個(gè)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但應(yīng)當(dāng)理解，下述的實(shí)施例僅是示例性，并不能用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例中的各項(xiàng)參數(shù)按如下方法測(cè)定染色牢度按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)IS0105C03測(cè)定。耐光致變色性能在同一塊染色織物上剪尺寸均為6X10cr^的I、II兩塊織物，在恒溫恒濕室中，將織物I平放在標(biāo)準(zhǔn)對(duì)色燈箱中，用D65標(biāo)準(zhǔn)光源照射8小時(shí)，織物II則放在無(wú)光照處。達(dá)到規(guī)定時(shí)間時(shí)，同時(shí)將織物I、1I在測(cè)色配色儀Datacolor400上測(cè)試色差，以織物II為標(biāo)樣，測(cè)試織物I的變色情況，以判定此類染料染色的織物耐光致變色性能。滲透性試驗(yàn)?zāi)繙y(cè)視察法。配伍性試驗(yàn)確定染色配方，再于染色過程中進(jìn)行分段取樣。常規(guī)測(cè)試工藝布樣染料，硫酸鈉<image>imageseeoriginaldocumentpage9</image>取樣點(diǎn)①②③④⑤⑥⑦⑧取樣點(diǎn)的位置可以根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕蚱渌筮M(jìn)行調(diào)整。取出的布樣進(jìn)行水洗、皂洗、水洗、烘干。觀察各取樣點(diǎn)的布樣的色調(diào)是否變化一致，以及⑦、⑧的色光及深度是否一致。耐氯牢度按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)IS0105E03測(cè)定，每塊試樣在機(jī)械裝置中試驗(yàn)，必須分開容器。將試樣浸入次氯酸鈉溶液中，浴比100:1，確保試樣完全浸透。關(guān)閉容器，在27'C士2。C溫度下攪拌lh。從容器中取出試樣，擠壓或脫水，懸掛在室溫柔光下干燥。用灰色樣卡評(píng)定試樣的變色。耐汗?jié)n牢度按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)IS0105E04測(cè)定。(1)在浴比為50:1的酸、堿試液里分別放入一塊組合試樣，使其完全潤(rùn)濕，然后在室溫下放置30min，必要時(shí)可稍加撳壓和撥動(dòng)，以保證試液能良好而均勻的滲透。取出試樣，倒去殘液，用兩根玻璃棒夾去組合試樣上過多的試液，或把組合試樣放在試樣板上，用另一塊試樣板刮去過多的試液，將試樣夾在兩塊試樣板中間。用同樣步驟放好其他組合試樣，然后使試樣受壓12.5kPa。(2)把帶有組合試樣的酸、堿兩組儀器放在恒溫箱里，在37。C士2t:的溫度下放置4h。(3)拆去組合試樣上除有一條短邊外的所有縫線，展開組合試樣，懸掛在溫度不超過60'C的空氣中干燥。(4)用灰色樣卡評(píng)定每一試樣的變色和貼襯織物與試樣接觸一面的沾色。實(shí)施例1(1)本發(fā)明的黃色活性染料組合物的浸染染色按染料Ia:染料1化=80:20的重量比混合配制成染料組合物1。稱取相對(duì)于纖維為1%重量的上述黃色活性染料組合物1充分溶解于化料筒水中，加入O.3重量％的助溶劑。在l:IO的浴比條件下，將纖維織物在溢流中保持循環(huán)，在10分鐘內(nèi)加入染液，保持溫度35。C，10分鐘后加入30克/升硫酸鈉，升溫至60。C，加入20克/升純堿，保溫45分鐘，然后進(jìn)行水洗、皂洗、水洗、最后烘干。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的黃色活性染料組合物顯示良好的染色牢度。染色織物呈鮮艷金黃色，各項(xiàng)牢度良好，其水洗牢度沾色4級(jí)、色變4-5級(jí)、干摩擦牢度4級(jí)、濕摩擦牢度3-4級(jí)。可見，本發(fā)明的黃色活性染料組合物適用于浸染染色，織物呈鮮艷金黃色，各項(xiàng)牢度良好，呈現(xiàn)優(yōu)異的應(yīng)用性能。(2)耐光致變色性能耐光致變色性能對(duì)于黃色活性染料尤為重要。第一組染色織物用染料染料Ia:染料IIb-80:20第二組染色織物用染料染料Ia染色深度4%0.W.f深度測(cè)色數(shù)據(jù)顯于表l、表2:表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從測(cè)試結(jié)果中看，第一組染料染色織物明顯比第二組染料染色織物的耐光致變色性能優(yōu)良，光致變色恢復(fù)性能也比較優(yōu)良，能較好改善黃色系染料在耐光致變色方面的性能。(3)滲透性試驗(yàn)?zāi)繙y(cè)本發(fā)明黃色活性染料組合物的所能滲透的測(cè)試物層數(shù)。染料所能滲透的測(cè)試物層越多，染料的滲透性越好。試驗(yàn)結(jié)果示于表3表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表3可見，本黃色活性染料組合物的滲透性能達(dá)到5層。目前常用活性染料的滲透性一般僅能達(dá)到34層。(4)配伍性試驗(yàn)作為色光艷麗的黃色活性染料，必需具有與其它色澤活性染料的良好配伍性。本活性染料組合物(染料Ia:染料IIb=80:20)，其上染率與染色時(shí)間的關(guān)系，列于表表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表4可見，本發(fā)明的黃色活性染料組合物與常用的紅、藍(lán)染料具有良好的配伍性。(5)染色牢度試驗(yàn)如實(shí)施例1-(1)所示，本發(fā)明活性染料的染色牢度有良好表現(xiàn)。以下列舉表5、表6,說(shuō)明本發(fā)明活性染料組合物的耐氯牢度和耐汗?jié)n牢度比單個(gè)染料組分有所提高。①耐氯牢度測(cè)試表5耐氯牢度測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*本發(fā)明染料(染料Ia:染料IIb二80:20)②耐汗?jié)n牢度測(cè)試表6耐汗?jié)n牢度測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例2(1)本發(fā)明的黃色活性染料組合物的軋染染色。按染料IC:染料II『50:50的重量比混合配制成染料組合物2。稱取按10克/升用量的上述黃色活性染料組合物2充分溶解于化料筒水中，加入0.3重量％的助溶劑。將化好的染液放入連續(xù)染色機(jī)的軋槽中，織物浸軋染液后烘干，然后在含30克/升純堿、250克/升硫酸鈉的浸軋液中浸軋，在IO(TC飽和蒸汽中汽蒸1分鐘，水洗、烘干。試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的黃色活性染料不同重量比的組合物均顯示良好的染色牢度。染色織物均呈鮮艷金黃色，各項(xiàng)牢度良好，其水洗牢度沾色4級(jí)、色變4-5級(jí)、干摩擦牢度4級(jí)、濕摩擦牢度3-4級(jí)。可見，本發(fā)明的黃色活性染料組合物適用于軋染染色，織物呈鮮艷金黃色，各項(xiàng)牢度良好，呈現(xiàn)優(yōu)異的應(yīng)用性能。(2)耐光致變色性能耐光致變色性能對(duì)于黃色活性染料尤為重要。第一組染色織物用染料染料Ic:染料113=50:50第二組染色織物用染料染料IC染色深度40g/L測(cè)色數(shù)據(jù)顯于表7、表8:表7<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從測(cè)試結(jié)果中看，第一組染料染色織物明顯比第二組染料染色織物的耐光致變色性能優(yōu)良，光致變色恢復(fù)性能也比較優(yōu)良，能較好改善黃色系染料在耐光致變色方面的性能。(3)滲透性試驗(yàn)?zāi)繙y(cè)本發(fā)明黃色活性染料各配比組合物的所能滲透的測(cè)試物層數(shù)。染料所能滲透的測(cè)試物層越多，染料的滲透性越好。試驗(yàn)結(jié)果示于表9表9<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表9可見，本黃色活性染料組合物的滲透性均達(dá)到5層。目前常用活性染料的滲透性一般僅能達(dá)到34層。(4)軋染提升性試驗(yàn)染料II的缺陷之一在于軋染提升性不足，難以將織物染成深色。本發(fā)明的黃色活性染料組合物，大大提高了織物的染深性。試驗(yàn)數(shù)據(jù)見<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*染色深度以本發(fā)明染料20g/L為100**本發(fā)明染料(染料Ic:染料IIa^50:50)(5)染色牢度試驗(yàn)如實(shí)施例2-(1)所示，本發(fā)明活性染料的染色牢度有良好表現(xiàn)。以下列舉表ll、表12，說(shuō)明本發(fā)明活性染料組合物的耐氯牢度和耐汗?jié)n牢度比單個(gè)染料組分有所提高。①耐氯牢度測(cè)試<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例3按染料Id:染料11(:=20:80的重量比混合配制成染^f組合物3，用浸染法染色后得到鮮艷金黃色，各項(xiàng)指標(biāo)良好。(1)耐光致變色性能耐光致變色性能對(duì)于黃色活性染料尤為重要。第一組染色織物用染料染料Id:染料IIc二20:80第二組染色織物用染料染料Id染色深度4%0.W.f深度測(cè)色數(shù)據(jù)顯于表13、表14:表13<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從測(cè)試結(jié)果中看，第一組染料染色織物明顯比第二組染料染色織物的耐光致變色性能優(yōu)良，光致變色恢復(fù)性能也比較優(yōu)良，能較好改善黃色系染料在耐光致變色方面的性能。(2)滲透性試驗(yàn)?zāi)繙y(cè)本發(fā)明黃色活性染料各配比組合物的所能滲透的測(cè)試物層數(shù)。染料所能滲透的測(cè)試物層越多，染料的滲透性越好。試驗(yàn)結(jié)果示于表15表15<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>由表16可見，本發(fā)明的黃色活性染料組合物與常用的紅、藍(lán)染料具有良好的配伍性。(4)染色牢度試驗(yàn)以下列舉表17、表18，說(shuō)明本發(fā)明活性染料組合物的耐氯牢度和耐汗?jié)n牢度比單個(gè)染料組分有所提高。①耐氯牢度測(cè)試表17耐氯牢度測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*本發(fā)明染料(染料Id:染料IIc二20:80)②耐汗?jié)n牢度測(cè)試表18耐汗?jié)n牢度測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種黃色活性染料組合物，該染料組合物包括一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料，通式(1)表示的染料與通式(2)表示的染料的重量比為90～10∶10～90，id="icf0001"file="A2007100404290002C1.tif"wi="84"he="54"top="60"left="51"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(1)]式1中X選自鹵原子Cl、F或HNCN，Y選自-CH2CH2OSO3M或-CH＝CH2，M選自H或堿金屬，R1和R2獨(dú)立地選自-H、C1-4烷基、C1-4烷氧基或-SO3H，id="icf0002"file="A2007100404290002C2.tif"wi="78"he="33"top="167"left="60"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(2)]式2中Y選自-CH2CH2OSO3M或-CH＝CH2，M選自H或堿金屬，R3和R4獨(dú)立地選自-H、C1-4烷基或C1-4烷氧基。2.權(quán)利要求l所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)中的X選自C1或F。3.權(quán)利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)和通式(2)中的M選自H、Na或K。4.權(quán)利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)和通式(2)中的Y為—CH2CH20S03M。5.權(quán)利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)中的一個(gè)-S02Y基團(tuán)位于一^N—基團(tuán)的對(duì)位或間位，另一個(gè)-S03M基團(tuán)位于一NH—基團(tuán)的對(duì)位或間位。6.權(quán)利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，I通式(1)中的R,基團(tuán)位于一^N—基團(tuán)的對(duì)位或鄰位，R2基團(tuán)位于一NH—基團(tuán)的鄰位或?qū)ξ弧?.權(quán)利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(2)中的R3和R基團(tuán)分別位于一^N—基團(tuán)的鄰位和間位。8.權(quán)利要求1所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)表示的染料與通式(2)表示的染料的重量比為8020:2080。9.權(quán)利要求8所述的黃色活性染料組合物，其特征在于，通式(1)表示的染料與通式(2)表示的染料的重量比為7030:3070。10.權(quán)利要求l一9中任一項(xiàng)所述的黃色活性染料組合物應(yīng)用于含羧基和/或甲酰胺基材料，特別是纖維材料上的染色。全文摘要本發(fā)明提供一種黃色活性染料組合物，它包括以90～10∶10～90重量比混合的一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料。本黃色活性染料組合物色澤艷麗明亮，具有良好的配伍性、勻染性、提升性和各項(xiàng)優(yōu)異的染色牢度，滿足當(dāng)前印染的要求。在上述染色性能上，本黃色活性染料組合物能發(fā)揮出顯著進(jìn)步的協(xié)同效應(yīng)。文檔編號(hào)D06P1/38GK101302355SQ200710040429公開日2008年11月12日申請(qǐng)日期2007年5月8日優(yōu)先權(quán)日2007年5月8日發(fā)明者曾建平,兵謝,顧喆棟申請(qǐng)人:上海雅運(yùn)紡織化工有限公司