本發(fā)明涉及玻璃油墨，具體涉及一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉、玻璃油墨及制備方法。

背景技術(shù)：

1、由無鉛無鎘體系制備的玻璃料常常被用來制備玻璃油墨，其可應(yīng)用于玻璃器皿、陶瓷制品或藝術(shù)品、建筑玻璃、家電玻璃等，一般起到裝飾美觀、遮蔽光線等作用。

2、而涉及到汽車安全玻璃上用的玻璃油墨，則是更高層次的應(yīng)用需求。汽車鋼化玻璃油墨，是隨著汽車玻璃的大量應(yīng)用而逐漸興起的，其主要是通過絲網(wǎng)印刷工藝，加工于汽車玻璃四周邊緣部位，除了具備一般油墨的裝飾美觀、有效降低紫外線透過率的作用，還具備其他的性能要求，如抗粘性-鋼化工藝試用性、耐酸性、對(duì)于汽車玻璃上加熱線-導(dǎo)電銀漿的遮蔽性等作用。

3、目前國內(nèi)的玻璃油墨產(chǎn)品整體層次較低，市場產(chǎn)品供給主要為進(jìn)口廠商福祿和莊信占據(jù)。美國專利us6100209提出了一種遮銀油墨的制備方法：對(duì)于預(yù)先燒成的鉍系玻璃粉進(jìn)行特別的高溫還原處理，并用之制備遮銀能力的玻璃油墨。此種玻璃油墨不僅用了相對(duì)昂貴的鉍系原料，同時(shí)額外多出一個(gè)玻璃粉的還原工藝，在成本控制和時(shí)效性上均存在缺陷。而另一類方法是在油墨配方中特別引入添加劑，如cn118222133a提出引入適量氧化鉍來抑制銀遷移，美國專利us?663780/0211561提出引入硅合金作為添加劑，以達(dá)到高溫?zé)Y(jié)遮蔽銀漿的目的。這些方法能夠帶來一定的作用，但并不能完全解決遮銀問題，還會(huì)帶來成本的提升，而且對(duì)于油墨的其他性能也會(huì)帶來負(fù)面影響，比如沖淡顏料著色能力，影響玻璃油墨的耐酸、耐化學(xué)能力等。

4、因此，亟待開發(fā)一種新型的能兼顧遮銀效果和耐酸性能的遮蔽銀漿用鋼化玻璃油墨。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的難以兼顧遮銀效果和耐酸性能的缺陷而提供一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉、玻璃油墨及制備方法。

2、本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

3、本發(fā)明首先提供一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，所述遮銀玻璃粉由玻璃熔塊、還原性介質(zhì)與還原性助劑通過還原性球磨工藝球磨制得；

4、所述玻璃熔塊由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)組成：二氧化硅35-40％，硼酸10-20％，氧化鋅10-20％，硫酸鈣3-10％，鈦白粉3-6％，碳酸鹽16-20％，氧化鎂1-3％，氧化鋁1-3％，氧化鋇1-3％；

5、所述遮銀玻璃粉在球磨后的粒徑為5-15μm。

6、進(jìn)一步地，所述玻璃熔塊由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)組成：二氧化硅40％，硼酸15％，氧化鋅17％，硫酸鈣3％，鈦白粉4％，碳酸鹽19％，氧化鎂1-3％，氧化鋁1-3％，氧化鋇1-3％。

7、進(jìn)一步地，所述碳酸鹽包括碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋰，碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋰在玻璃熔塊中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為6-8％、6-9％和3-5％。

8、進(jìn)一步地，所述還原性介質(zhì)包括草酸鈉、蔗糖、碳粉、亞硫酸鹽中的一種或多種的水溶液，水溶液中還原性物質(zhì)的濃度為4-10wt％。

9、進(jìn)一步地，所述還原性助劑包括硅粉、硫化鉬、硫化物合金、硅鋁合金中的一種或多種。

10、進(jìn)一步地，所述玻璃熔塊的制備方法為：將混合好后的玻璃粉原料利用混料機(jī)混合均勻，在1250-1350℃下保溫30-40min，隨后將熔融玻璃液水淬晾干即獲得所述玻璃熔塊。

11、進(jìn)一步地，所述還原性球磨工藝的具體步驟為：將還原性介質(zhì)、玻璃熔塊、還原性助劑按照(4.5-5.5):(7-9):1的質(zhì)量比放入球磨機(jī)中進(jìn)行球磨，球磨后烘干并分散即制得遮銀玻璃粉。

12、更進(jìn)一步地，所述還原性介質(zhì)、玻璃熔塊、還原性助劑的質(zhì)量比優(yōu)選為5:8:1。

13、更進(jìn)一步地，所述球磨機(jī)的球料比為5:(2-4)，優(yōu)選為5:3。

14、更進(jìn)一步地，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為300-500rpm，優(yōu)選為400rpm。

15、更進(jìn)一步地，所述球磨的時(shí)間為4-6h。

16、更進(jìn)一步地，所述還原性助劑的粒徑不做嚴(yán)格限制，與玻璃熔塊的大小相當(dāng)即可。

17、本發(fā)明還提供一種包含上述遮銀玻璃粉的玻璃油墨，所述玻璃油墨由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)組成：遮銀玻璃粉60-70％，顏料15-30％，載體15-25％。

18、進(jìn)一步地，所述顏料包括銅鉻黑、鐵鉻黑、鐵錳鎳鉻黑、鐵鈷鎳黑等黑色素中的一種或多種，或其他包括銅、鉻、鐵、錳、鎳、鈷的類似物，或?yàn)檫@些類別黑色素的復(fù)配物。

19、更進(jìn)一步地，所述顏料的粒徑為1-2μm，顏料的耐溫性能為800℃。

20、進(jìn)一步地，所述載體為調(diào)墨油，調(diào)墨油由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的原料組成：樹脂15-25％，溶劑分散劑1-2％，余量為溶劑。

21、更進(jìn)一步地，所述樹脂包括乙基纖維素、硝基纖維素或松香中的一種或多種。

22、更進(jìn)一步地，所述溶劑包括萜品醇、松節(jié)油、醚類中的一種或多種。

23、更進(jìn)一步地，所述溶劑分散劑為byk-354、byk-425或巴斯夫efka-4310中的一種或多種。

24、本發(fā)明還提供一種玻璃油墨的制備方法所述制備方法包括以下步驟：稱取遮銀玻璃粉、顏料和載體并加入分散機(jī)中，捏合得到粗混物；將粗混物進(jìn)行研磨，待油墨細(xì)度在10μm以下即制得所述玻璃油墨。

25、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

26、(1)本發(fā)明在遮銀玻璃粉的細(xì)化過程中引入還原性球磨介質(zhì)，借助玻璃顆粒細(xì)化破碎時(shí)產(chǎn)生的新鮮、高能粒子表面，以及球磨過程中粒子碰撞帶來的瞬時(shí)高能，與還原助劑配合實(shí)現(xiàn)玻璃粉的還原處理，兼顧了玻璃油墨的遮銀與耐酸效果。

27、(2)本發(fā)明的玻璃油墨體系為無鉛、無鎘、無鉍的玻璃粉體系，不僅滿足汽車玻璃應(yīng)用的環(huán)保要求，同時(shí)大大降低了生產(chǎn)成本。

28、(3)本發(fā)明的還原性球磨工藝將玻璃粉的還原處理與玻璃粉的細(xì)化過程同時(shí)進(jìn)行，并未另行增加額外工藝，具備低碳環(huán)保、工藝簡單的特點(diǎn)。

技術(shù)特征：

1.一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述遮銀玻璃粉由玻璃熔塊、還原性介質(zhì)與還原性助劑通過還原性球磨工藝球磨制得；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述玻璃熔塊由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)組成：二氧化硅40％，硼酸15％，氧化鋅17％，硫酸鈣3％，鈦白粉4％，碳酸鹽19％，氧化鎂1-3％，氧化鋁1-3％，氧化鋇1-3％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述碳酸鹽包括碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋰，碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鋰在玻璃熔塊中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為6-8％、6-9％和3-5％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述還原性介質(zhì)包括草酸鈉、蔗糖、碳粉、亞硫酸鹽中的一種或多種的水溶液，水溶液中還原性物質(zhì)的濃度為4-10wt％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述還原性助劑包括硅粉、硫化鉬、硫化物合金、硅鋁合金中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述玻璃熔塊的制備方法為：

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述還原性球磨工藝的具體步驟為：

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉，其特征在于，所述球磨機(jī)的球料比為5:(2-4)，球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為300-500rpm，所述球磨的時(shí)間為4-6h。

9.一種包含權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述遮銀玻璃粉的玻璃油墨，其特征在于，由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)組成：遮銀玻璃粉60-70％，顏料15-30％，載體15-25％；

10.一種權(quán)利要求9所述的玻璃油墨的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種還原性球磨制成的遮銀玻璃粉、玻璃油墨及制備方法。所述遮銀玻璃粉由玻璃熔塊、還原性介質(zhì)與還原性助劑通過還原性球磨工藝球磨制得；所述玻璃熔塊由以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的物質(zhì)組成：二氧化硅35?40％，硼酸10?20％，氧化鋅10?20％，硫酸鈣3?10％，鈦白粉3?6％，碳酸鹽16?20％，氧化鎂1?3％，氧化鋁1?3％，氧化鋇1?3％；所述遮銀玻璃粉在球磨后的粒徑為5?15μm。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明在玻璃粉的細(xì)化過程中引入還原性球磨介質(zhì)，與還原助劑配合實(shí)現(xiàn)玻璃粉的還原處理，兼顧了玻璃油墨的遮銀與耐酸效果，還具有具備低碳環(huán)保、工藝簡單的特點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：鐘浩,朱慶明
受保護(hù)的技術(shù)使用者：上海寶銀電子材料有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/4/28